СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ТРИСУЛЬФОНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D341/00 

1

Изобретение относится к способу получения не оннсанных в литературе гетероциклических трисульфонов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получепия замещенных трисульфонилметанов, заключающийся в том, что соответствуюпи-1Й меркаптан конденспруют с производны.ми муравьиной кислоты в присутствии безводного НС1 с последующим окислением полученного тритиоортоформиата избытком надуксусной кислоты в среде ecu при (-20) -(-30)° С и выделением целевого продукта известным способом.

Предлагается способ получения гетероциклических трисульфонов, заключающийся в том, что оксидиметилендитносульфат конденсируют с соответствующим н-октилалкилсульфидкетоно.м при охлаждении в присутствии этанола, содержащего 15% хлористого водорода, с носледующи.м окислеиием полученного о кснди метил сиди сульфид-метил-н-октосульфидметана перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты н выделением целевого продукта известным способом.

Процесс конденсации целесообразно вести при температуре ( -5) - (-7)° С.

При М е р. В чолбу вносят оксиметилепдитиосульфат натрия и соответствующий н-октилалкилсульфидкетон, после чего при

наружном охлаждеиии до -5° С и частном перемешивании к реакционной смеси прилиг;ают 100 г этанола, содержащего 15% НС1. Реакция заканчивается через 4 час. По окоичании реакции содержимое колбы оставляют на 6 час при комиатиой температуре, затем переиосят в колбу емкостью 1 л, заливают водой и оставляют па 6-8 час при комнатной температуре. Полученный осадок отфильтровывают в воронке Бюхнера, промывают холодной водой и высушивают. Высущенный продукт экстрагируют горячим бензолом в аппарате Сокелета.

После экстрагирования выделяют аддукт 1; 1 присоединения 1 моль окспметилендитиосульфата натрия к н-октилалкилсульфидкетоиу, нредставляюп1ий собой белые тяжелые игольчатые блестящие кристаллы со специфическим запахом. При последующем окислении аддукта перекисью водорода в среде ледяиой уксусной кислоты получают соответствующие трисульфоны в виде белых поликристаллов с незначительным специфическим запахом.

В качестве примера сняты ИК-спектры пекот;;рых получе; ных соедннеиш, при этом в снектре интенсивны нолось 1140, 1181, 1212 с. , характеризующие группы SOo.

Свойства полученных соедипений нриведены в таблице. Предмет изобретения 1. Способ получения гетероциклических трисульфонов, отличающийся тем, что оксндиметилендитиосульфат конденсируют с соответствующим н-октилалкилсульфидкетоном при охлаждении в присутствии этанола, содержащего 15% хлористого водорода, с последующим окислением получешюго окси.метилендисульфидметил-н-октосульфидметана перекисью водОрода в среде ледяной уксусной кислоты 1 выделением целевого продукта известным способом, 2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс конденсации ведут при температуре от -5 до -7° С.