СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИЛЕНДИОКСИДИСУЛЬФОНА Советский патент 1967 года по МПК C07C317/18 C07C315/00 

Предлагается способ получения тетраметилендиоксидис льфона метилэтоксиметана, заключающийся в том, что насыщенный раствор гипосульфита подвергают взаимодействию с а.сс-дихлордиметиловым эфиром этиленгликоля и полученный при этом тетраметилендиоксидитиосульфат обрабатывают уксусноэтиловым эфиром в присутствии спиртового раствора хлористого водорода с последующим окислением полученного нродукта пермапгапатом калия в уксусной кислоте.

Полученное соединение является новым и может найти применение в области органического синтеза.

Получение тетраметнлендиокснднтиосульфата.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещают 248 г гипосульфита, к которому приливают 150 мл воды, размещивают смесь 15 мин и к полученному насыщенному раствору гипосульфита через капельную воронку но каплям при перемешивании добавляют 238 г а,сс-дихлордиметилового эфира этилепгликоля. Реакцию проводят при охлаждении колбы ледяной водой. После добавления всего количества хлорэфира смесь перемешивают еще 20 мин, оставляют па 6 час и затем фильтруют на воронке Бюхнера. Выделившийся белый кристаллический осадок и есть искомый продукт - тетраметилендиоксидитиосульфат. Его сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50-60Т.

Реакция протекает по следующей схеме:

СНг - О - СНаС Na - S - SOaONa I+- СН2 - О - CHaCl Na - S - SOaONa

CHa - О - CHa - S - SOsONa - I+ 2NaCl,

СНг - О - СНа - S - SOaONa

Получение меркаптола из этилацетата и тетраметилендиоксидитиосульфата

В широкогорлую колбу е; 1костью 500 мл с притертой пробкой всыпают 125 г тетраметилендиоксидитиосзльфата, растертого в тонкий порошок, добавляют к нему 30 г этилацетата и при наружном охлаждении (вода со льдом) и частом взбалтывании к реакционной смеси приливают 250 г этилового спирта, содержащего 15% хлористого водорода. Содержимое колбы каждые 15-20 мин энергично взбалтывают. Реакция заканчивается через 6 час. По окончании ее колбу оставляют в покое до утра, а затем ее содержимое выливают в 2 уг холодной воды и оставляют образовавшуюся эмульсию до утра. На следующий нь- меркаптол отделяют от минеральных солей на воронке Бюхнера, промывают холодСНг- -О - СНа - S IСНа - О - СНз - S Полученный меркаптол, т. е. тетраметилендиоксидисульфидметилэтоксиметан, представляет собой игольчатые кристаллы белого цвета со слабым неприятным занахом, хорошо растворяется в горячем бензоле и дихлорэтане, хуже в ацетоне, в воде, этиловом спирте и этиловом эфире нерастворим. Т. ил. меркаптола 210-211°С.

С8Н1б32Оз. СН2 - О - СНа - I СНг - О - СИз -

Реагенты добавляют при непрерывном перемешивании и нагревании до 45-50°С в течение 9 час. Об окончании реакции судят по изменению цвета перманганата (из фиолетового в бурый). После окисления реакционную смесь переносят на воронку Бюхнера для отделения от двуокиси марганца, который затем дважды обрабатывают кипящей водой (75 и 50 мл). Из этих вытяжек но охлаждении выпадает диоксидисульфон. Его отфильтровы.вают, а полученный фильтрат соединяют с фильтратом, образовавшимся при фильтрации перекиси марганца, и упаривают эту жидкость до одной четверти первоначального объема. Из упаренной жидкости по ее охлаждении вновь выпадает небольшое количество кристаллов. Для полного отделения полученных диоксидисульфонов от двуокиси марганца после обработки двуокиси марганца кипящей водой оставшийся осадок при фильтрации вновь экстрагируют горячим бензолом в аппарате Сокслета.

Кристаллы диоксидисульфонов объединяют и исследуют. Их т. пл. 214-21б°С.

ной водой, а потом экстрагируют бензолом на аппарате Сокслета.

Реакция идет пэ схеме:

Найдено, %: S 29,12; С 42,35; Н 7,32.

Вычислено, %: S 28,57; С 42,85; Н 7,14.

М221,83, выч. 224.

Получение диоксидисульфона окислением меркаптола.

Реакцию окисления проводят при комнатной температуре в двугорлой колбе с механической мешалкой и обратным холодильником.

Реакция протекает по схеме:

CgHie07S2.

Найдено, %: S 22,54; С 32,92; Н 5,63. Вычислено, %: S 22,22; С 33,33; Н 5,55. М 292,12, выч. 288.

Полученный тетраметилендиоксидисульфон метилэтоксиметана - белый кристалл, без запаха, растворим в горячем бензоле и горячем ацетоне и не растворим в эфире, воде и спирте.

Предмет изобретения

Способ получения тетраметилепдиоксидисульфона метилэтоксиметана, отличающийся тем, что насыщенный раствор гипосульфита подвергают взаимодействию с а,а-дихлордиметиловым эфиром этиленгликоля и полученный при этом тетраметилендиоксидитиосульфат обрабатывают уксусноэтиловым эфиром в присутствии спиртового раствора хлористого водорода с последующим окислением полученного продукта перманганатом калия в уксусной кислоте. SOaONa С2Н5ОН(15%НС1)СН2-О-СН28ч .СНзрастворы + минеральSOaONa СНз - СООСаНз СНа - О - OCoHs ных солей . S /CHg С 4-20.. S ОСгНз25 % СНзСООН СНг - О - СНз - SOa CH2-O-CH2-SO2 /CHg КМПО4 02 OGHs.