СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАДИАЗОЛИЛТИОКАРБОНАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D285/125 

1

Изобретение относится к способу получения новых производных тиадиазола, обладающих фунгицидньгаи свойствами.

Предлагается основанный на известной реакции взаимодеЙ€Т1Вия ме|рка1пти1дов с эфирами хлоругольной кислоты способ получения тиадиазолилтиокарбонатов общей формулы

СбН5-Т -

-s-c-OB

х s о

где R - алкил, галокдалкил,

арил, алкиларил;

X - атом кислорода или серы, взаимодействуем щелочных или аминных солей меркаптотиадиазолона или мерка-птотиадиазолтиона с хлоркарбонатами в водной среде органического растворителя, предпочтительно в водноацетоновом растворе, при 10-20°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

При(мер 1. 3-(4-Фенил-5-тио1но-1,3,4тиадиазолил-2)-о-изопропилтиокарбонат.

В реакционную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, вносят 30,6 г (0,25

моль) изопропилхлоркарбоната в 30 мл ацетона и в течение 15 мин при 10°С приливают раствор 66 г (0,25 моль) калиевой соли меркаптотиадиазолтиона в 500 мл воды, после чего реакционную массу перемещивают i час при комнатной температуре. Выпадает светложелтый осадок целевого продукта. Выход 37 г (61,4%). По/еле дву1крат1ной перекриеталл.изации из серного эфира получают белое кристаллическое вещество, т. пл. 94-95°С.

Найдено, %: С 46,43; Н 3,8; N 8,99.

CiiHi2N2O2S3.

Вычислено, %: С 46,13; Н 3,88; N 8,97. Аналогично при соответствующих молярных соотношениях исходных компонентов получают соединения , приведенные в нижеследующей таблице.

Пример 2. 5-(4-Фенил-5-оксо-1,3.4-тнадиазолил-2)-о-изопропилтиокарбонат.

В реакционную колбу ПО 1 вносят 1.23 г (0,1 моль) изопропилхлоркарбоната в 8 мл ацетона и в течение 7 мин при 10°С приливают раствор натриевой соли меркаптотиадиазолона, полученный из 21 г (0,1 моль)

3-февил-5-меркапто-3,4-тиадиазолона, 4 г (0,1 моль) едкого натра и 100 мл воды. Реакционную .массу перемещивают 1 час при комнатной температуре, затем прибавляют к ней 40-50 мл серного эфира и отделяют органический слой. При сильном охлаждении из него 5 выпадают белые кристаллы целевого продукта. Выход 1,5 г (50%), т. пл. 41-42°С (из эфира). Найдено, %: С 48,70; Н 3,87; N 9,62; S 21,73.5 Ci2Hi2N2O3S2. Вычислено, %: С 48,63; Н 4,09; N 9,45; S 21,63. Аналогично получают соединения 11-15, приведенные в таблице Ю Предмет .изобретения Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов общей формулы15 42701 7 6 р тт | и (;. C- -r-o-R Ti , X S О I где R - алкил, гало.идалкил, арил, алкиларил;X- атом кислорода или серы, отличающийся тем, что щелочные или аминные соли меркаптотиадиазолояа или меркаптотиадиазолтиона подве1ргают взаимодействию с хлоркарбонатамн в водной среде или в среде органического растворителя с иоследующим выделением целевого продукта известными приемами.