СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ji-АЦИЛВИНИЛКСАНТОГЕНАТОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C329/16 

Изобретсиие от1юсится к способу получений lie описанных в литературе р-ацилвииилксантогенатов, которые могут найти применение в качестве соединений, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получения 1,1-дихлоралкен - 1 - ил - О - алкилксаитогенатов формулы

ecu СН - (СН2.)п-1 - S - С - OR,

где R-алкил, содержащий 1-3 атома углерода, п 3 или 5, взаимодействием солей щелочных металлов ксантогеновой кислоты с а,а,01)-трихлоралкенами в среде ацетона при нагревании.

Предлагается способ получения р-ацилвинилксаитогенатов общей формулы

R - С - СП : ens - С - OR,

iii:

оS

где R и R-алкил, содержащий 1 -10 атомов углерода, или арил,

Процесс вести в среде органического растворителя или в воде. Г1о окончании реакции йодометрическим титрованием определяют иробы реакциоииой массы на содержание 5П-грунны.

Процесс яселательно вести при температуре О-80°С.

Целевые продукты получают с выходом 70-90%. Они представляют собой твердые вещества или маслообразные жидкости, перегоняющиеся в вакууме и виолне стаб 1льные при храненнн. Вещества хорошо растворимы в оргаиическнх растворителях и не растворимы в воде.

Исходные полуиродукты синтеза вполне достуины.

Пример 1. S - р - Беизоилвииил - О этилксаитогеиат.

а) К раствору 0,04 г-моль этилксантогеиата калия в 50 мл ацетона, содержащего 5 игл воды, прибавляют при перемещиваиии 0,04 г-моль фенил - (i - хлорвинилкетона, поддерживая температуру реакционной массы 20-25°С, и выдерживают смесь в этих условиях 6 час, затем реакционную массу выливают в 100 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают, сущат в эксикаторе и получают иродукт, т. ил. 90-9ГС. Вы.ход 72,8%. Вычислено, %: S 25,39. б) К раствору 0,02 г-моль этилксаитогената калия в 20 мл воды прибавляют при перемешиваиии 0,02 г-моль фсиил-р-хлорвииилкетоиа, реакционную массу энергично перемешивают в течение 6 час нри 20 -25°С, осадок отфильтровывают, нерекристаллизовывают из этаиола и получают целевой продукт. Вы.ход 72,8%. В примерах 2-8 целевой продукт получают в условиях примера 1а. Пример 2. S - р - Бензоилвппил - О пропилксаптогепат получают из 0,035 г-люль фенил - i - хлорвипилкетопа и 0,035 г моль пронилксантогената калия. Выход 81,3%, т.пл. 81-82°С (из этанола). Найдено, %: S 24,02. Ci3Hi4O2S2. Вычислено, %: S 24,10. Пример 3. S - р - Бензоилвинил - О .изобутилксантогепат получают из 0,02 г-моль феиил - р - хлорвинилкетона п 0,02 г моль изобутилксантогената калия. Выход 91,5%, т. пл. 73-74°С. Найдено, %: S 23,0. Ci4lil6O2S2. Вычислено, %: S 22,80. Пример 4. Для нолучения S - р - бецаоилвпппл - О - амилксаптогепата 0,02 г-миль фепил-р-хлорвинилкетона нодвергают взаимодействию с 0,02 г-моль амилксантогепата калия. Выход 93,0%, т. ил. 78-79°С. Найдено, %: S 21,1. Ci5Hi802S,. Вычислено, %; S 21,80. Пример 5. S - р - БензоилвйНил О ионилксантогенат получают из 0,02 г моль фенил - р - хлорвинилкетона и 0,02 г-моль нонилксантогената калия. Выход 76,2%, т. ил. 53-54°С (пзэтанола). Найдено, %: S 18,54. С1911260282. Вычислено, %: S 18,25. П р и м е р 6. S - р - 4 - ХлорбепзоилвинилО - этилксантогенат получают из 0,02 г-моль 4-хлорфенил-р-хлорвинилкетона и 0,02 г-моль этнлксантогената калия. Выход 80,0%, т. пл. 178-179°С. Найдено, %: S 21,70. С12Н11010902. Вычислено, %: S 22,15. П р и м ер 7. Для получения 3-хлорбензоилвинил - О - этилксаптогената 0,02 г-моль 3-хлорфенил - р - хлорвинилкетона подвергают взаимодействию с 0,02 г-моль этилксантогената калия. Выход 87,5%, т. пл. 175-176°С. Найдено, %: S 22,0. Ci2Hii01O2S2. Вычислено, %: S 22,15. Пример 8. 4 - Нитрофенпл - О - этилксаптогенат получают из 0,02 г-моль 4-нитрофенил - р - хлорвинилкетона и 0,02 г-моль этилксаптогената калия. Выход 67,5%, т. пл. 160-161°С. C,2HllNO4S2. Вычислено, %: S 21,60. В примерах 9-14 целевой продукт получают в условиях примера 1а, по с той лишь разницей, что после разбавления водой реакционную массу экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатом иатрия п хлороформ отгоняют. Н р и мер 9. S - р - Ацетилвинил - О этилксантогенат получают из 0,04 г-моль метил - р - хлорвинилкетоиа и 0,04 г-моль этилксаптогената калия. Выход 73,6%, d 1,1650, Пц 1,5670. Найдено, %: S 33,14. C7Hio02S2. Вычислено, %: S 33,65. Пример 10. Для получения S - р - ацетилвинил - О - проиилксаптогената используют 0,03 г-моль метил-р-хлорвииилкетоиа и 0,03 г-моль этилксантогената калия. Выход 76,3%, df 1,1420, 1,5772. Найдено, %: S 31,73. C8Hi2O2S2. Вычислено, %: S 31,18. Пример И. S - р - Ацетилвинил - О нзобутилксантогенат нолучают из 0,03 г-моль метил - р - хлорвинилкетона и 0,03 г-моль изобутилксантогената калия. Выход 84,2%, df 1,1016, 1,5630. Найдено, %; S 29,45. C9Hi402S2. Вычислено, %: S 29,30. Пример 12. Для нолучения S . р - ацетилвинил - о - амилксантогената используют 0,03 г-моль метил - р - хлорвипилкетона и 0,03 г-моль амилксантогената калия. Выход 67,5%,df 1,0950, ng 1,5382. Найдено, %: S 27,23. CioHl6O2S2. Вычислено, %: S 27,58. Н р и ме р 13. S - р - Пропионилвинил - О - понилксаитогепат получают из 0,03 этил - р - бромвинилкетона и 0,03 г-моль нонилксаптогената калия. Выход 49,4%, df 1,0380, п 1,5165. Найдено, %: S 20,40. Ol5H26O2S2. Вычислепо, %; S 21,10. Пример 14. S - р - Бензоилвинил - О фенилксантогепат получают из 0,02 г-моль фенил - р - хлорвипилкетона и 0,02 г-моль фепилксантогената калия. Выход 80,5%, т. пл. gg90°С Найдено, %: 522,10. Ci6Hi20252. Вычислено, %: 5 21,30. Предмет изобретения 5 углерода, или арил, отличающийся тем, что Р - галоидвниилкетон подвергают взаимодействию с солью ксантогеновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.5 6 2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что процесс ведут в органическом растворителе или в воде. 3. Способ по пп. 1, 2, отличаюи(ийся , что процесс ведут при температуре .