СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- ИЛИ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ 11,3-ДИОКСАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D319/12 

1

Изобретение относится К усовершенствованию способа получения 2- или 4-замещен1Ных 1,3-диокса,нов.

Известно, что соединения 1,3-диоксанового ряда обладают весьма ценными свойствами и находят промышленное применение, в то же время синтез их производных, особенно содержащих объемные циклические заместители во втором « четвертом положениях цикла, сложен.

Цель изобретения - удроиление процесса получения 2- или 4-замещенных 1,3-диоксанов.

Согласно изобретению 2- или 4-вИНил-1,3диоксаны подве,ргают взаимодеЙ1СТ1Вию с диенавыми углеводородами как в присутствии катализаторов, так И В термических условиях.

Термиче.скую конденсацию проводят при 130-200° С (В избытке диенового углеводорода.

Каталитическую конденсацию проводят лри С в органических растворителях (бензол, гелтан и т. д.) в присутствии катализатора - лентагидрата четыреххлористого олова, титана и т. д. В качестве диенов используют бутадиен, изопрен, диметилоутадиен, хлоропрен, циклопентадиен и другие.

Пример 1. В термостатираван.ную колбу с мешалкой и обратным холодильником помеш,ают эквимолекулярные количества 2-ви1Нил4-метил-1,3-диокса1Н,а и гексахлорциклопеятадиена. В атмосфере азота реакционную массу

пвремеши:вают 1 час ири 170° С, охлаждают ч вакуумной ректификацией выделяют с выходом 78% 4 - метил - 2 - 1,4,5,6,7,7 - гексахлорбицикло (2,1), гептен-5-ил-2 -диоксан-1,3 с т. шт. 103-104° С (0,2 мм ,рт ст.), по 1,5333. Строение его доказывают элементарным анализом, ИК-спектроскапией, гидролизом аддукта.

Пример 2. Из 2-|Винил-1,3-дио1Ксана и изопрена в присутствии пентагидрата хлорного олова (20° С, 72 час) получают 2-(3-метилциклогековн-31ИЛ-1)-1,3-диаксан с выходом 86%, т. кип. 101 - 102° (7 мм рт. ст.), по 1,4684. Строение его доказано аналогично примеру 1.

Пред.мет изобретения

1.Способ получения 2- или 4-замеш,.х 1,3-диоксанов, отличающийся тем, что, с целью у|Прош,ения технологии лфоцесса, 2- или 4-ви,Н1Ил-:1,3-диоксаны подвергают взаимодействию с диеновыми углеводородами.

2.Способ по л. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 130-200° С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 10-50° С в присутствии катализатора, например четыреххлористого олова, в среде органического растворителя.