СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р-НЕНАСЫ1ЦЕННЫХ ТРИАЛКИЛСИЛИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1974 года по МПК C07F7/08 

1

Изобретение относится к способу получения новых а,р-ненасыщенных триалкилсилилацетиленовых производных, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе а,|3-ненасыщенных ацетиленовых соединений с концевой ацетиленовой группой или а,р-ненасыщенных кетонов и в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения а.р-ненасыщенных ацетиленовых соединений дегидратацией ацетиленовых спиртов. Эта реакция протекает в жестких условиях в присутствии таких агентов, как окись алюминия, фосфат алюминия, метафосфорная кислота, с невысокими выходами и сопровождается заметным распадом вещества.

В присутствии более мягких дегидратирующих агентов (п-толуолсульфокислоты или хлористого водорода в спирте) реакция в ряде случаев не идет.

Силилацетиленовые спирты ранее в подобную реакцию не вводились.

Предлагается способ получения а,р-ненасыщенных силилацетиленовых производных дегидратацией силилацетиленовых спиртов в мягких условиях, нагреванием их в бензоле или толуоле с каталитическим количеством п-толуолсульфокислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример. Бис- (триэтилсилил) -3-метилпентин-1,4-метилен-3- (II)

СН,

I

(c,H,)tSi -С С-С-СЕСI он

СН,

Н -Si(C.H,),:L;:(C,H,),SiC Е с - с VjVj Ol ()5

0,022 г быс-(триэтилсилил)-3-метилпентин-1,4ола-3 нагревают при кипении с 0,2 г п-толуолсульфокислоты в бензоле. и-Толуолсульфокислоту отделяют фильтрацией через окись алюминия. Выход дегидратированного соединения (II) 4,7 г (60%); т. кип.

120-122°С (4 мм рт. ст.); 0,855; 1,4915; MRp: найдено 100,27, вычислено 100,531. Найдено, %: С 70,85; Н 10,74.

Ci8H35Si2.

Вычислено, %: С 71,13; Н 10,51.

ИК-спектр (см-): 2180 (С С).

Аналогично получены а,р-ненасыщенные силилацетиловые производные, приведенные в таблице.

Технический продукт очищен хроматографированием на окиси алюминия III степени активности,

Предмет изобретенияспирты подвергают дегидратации в присутСпособ получения ,а,р-ненасы1ценных триал-сульфокислоты при кипячении в бензоле или

килсилилацетиленовых производных, о тли- толуоле с последующим выделением целевого чающийся тем, что силилацетиленовые 5 продукта известными приемами.

ствии каталитических количеств п-толуол