1
Изобретение относится к получению новых комплексных соединений трехвалентного кобальта, которые могут найти применение как физиологически активные вещества.
Известен способ получения соединений двухвалентного кобальта с N-производными этаноламинов типа Co(OC2H4NHC2H4NHC2X ХН4ОН)Х, где X-С1, Вг, NCS или Со(СзХ XH5)N(C2H4pH)(X)2, где X-С1, Вг, ШОз, заключающийся в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают взаимодействию с М,Н-диэтанолэтилендиамином или N-аллилдиэтаноламином в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными приемами.
Предложенный способ аналогичен известному, однако позволяет получить новые ценные соединения.
Описывается способ получения соединений трехвалентного кобальта с оксиаминами формул:
М{ Со МП2СН2СН(0) 6Н2О, фде М - Na, К, или
(Co NH2CH2CH (О) GH2NiH2 2 }Х, где X - С1 2Н2О; Вг . 2Н2О; I ЗИаО;
NCS - 2Н2О; N02 ЗН2О; NOg 2П2О, заключающийся в том, что пентааммин кобальта Co(NH3) или Со(МНз)5КОз(ЫОз)2 подвергают взаимодействию с 1-аминопропандиолом-2,3 или 1,3-диаминопропанолом-2 в црисутствии щелочи преимущественно в водной среде и нагревании реакционной смеси при температуре 60° С. Выделение целевого продукта производится известными приемами.
Исходный пентааммин и соответствующую
щелочь с 1-аминопропандиолом-2,13 желательдо брать в соотнощении 1:15:3, а с 1,3-диаминопропанолом-2 - в соотнощении 1:7:2,5.
Синтезированные по предлагаемому способу соединения устойчивы к концентрированным щелочам и на воздухе. Комплексы типа {Co(NH2GH2CH(O)CH2NH2)2 X не разрущаются также при действии на них концентрированными кислотами. Вещества хорошо растворяются в воде. Электронные спектры поглощения комплексов свидетельствуют о трехвалентном состоянии кобальта и сохранении конфигурации молекул в растворах.
Пример.
(NH2CH2CH(O) бНгО.
2,50 г (0,01 моля комплекса Со(ЫНз) смещивают с 5 см воды и обрабатывают раствором 6,00 г (0,15 моля) NaOH и 2,73 г (0,03 моля) 1-аминопропандиола-2,3 в 30 см воды. Смесь нагревают на водяной бане (60°) до растворения исходного комплекса, затем отфильтровывают и продолжают нагревать в течение 4-5 час до удаления аммиака. В результате образуется тёмнокрасный раствор, который сначала выдерживают несколько часов на воздухе, а затем в эксикаторе над хлористым кальцием. В результате образуются светло-фиолетовые кристаллы в форме бипирамиды. Их выделяют на фильтре, промывают этанолом и эфиром. Для очистки от NaCl и Ма2СОз вещество растворяют в 1 м растворе NaOH, отфильтровывают, охлаждают и затем обрабатывают ледяным насыщенным раствором NaOH. Фиолетовое вещество тщательно отжимают на стеклянном фильтре и промывают этанолом и эфиром. Выход 30%. Со 15,70; 15,82; С 19,72; Найдено, 19,39; Н 6,85; 6,83; N 7,33; 7,43. CoNaC6H,4N204 бНгО. Вычислено, %; Со 16,01; С 19,57; Н 7,12; N 7,61. П р и м е р 2. (NH2CH2CH(0)CH20)2 6Н2О. Это соединение получают аналогично предыдущему .с использованием КОН в соотнощепни с исходным комплексом 1 : 15. Нри концентрировании реакционной смеси в эксикаторе над хлористым кальцием сначала выделяются кристаллы КС1, а затем фиолетовое вещество, которое выделяют на фильтре и промывают этанолом и эфиром. Выход 35%. Найдено, %: Со 15,08; 15,17; С 18,71; 18,55; Н 6,64; 6,44. Со.КСбНиН204 - 6Н20. . Вычислено, %: Со 15,33; С 18,75; Н 6,81. Н р и м е р 3. Co::(NH2CH2CH(O)CH2NH2) . 2Н2О. Суспензию 2,50 г (0,01 моля) пурпуреосоли Co(NH3) в 5 см -воды обрабатывают раствором 2,25 г (0,025 моля) 1,3-диаминопропанола-2 и 2,80 г (0,07 моля) едкого натра в 15 см воды и образовавщуюся смесь нагревают на водяной бапе нри темпераутре 60° С в течение 20 мин. Полученный тёмнокрасный раствор в теплом состоянии отфильтровывают и затем продолжают нагревать в течение 5-6 час до полного удаления аммиака. По мере протекания реакции из раствора выделяются красные кристаллы в форме палочек: по завершении реакции из охлажденной смеси вещество выделяют на фильтр, промывают несколько раз холодной водой, спиртом и эфиром. Выход 75%. Вещество может быть перекристаллизовано из воды. Найдено, %: Со 19,12; 19,11; С1 11,42; 11,56;N 18,06; 17,9. CoC6Hi8N402C1..2H20. Вычислено, %; Со 19,10; С1 11,50; N 18,15. Пример 4. Co(NH2CH2CH(O)CH2NH2) - 2Н2О. 3,30 г (0,01 моля) .комплекса (МНз)5Х ХМОз(МОз)2 обрабатывают 5 см воды и затем раствором 2,25 г (0,025 моля) 1,3-диаминопропанола-2 и 2,80 г (0,07 моля) едкого натра в 15 см воды. Смесь нагревают на водяной бане (60° С) до растворения исходного комплекса (20-25 мин), раствор отфильтровывают и продолжают нагревать до полного удаления аммиака в течение 5 час. В результате образуются красные кристаллы в форме щестиугольных пластинок. Вещество в охлажденном состоянии выделяют на фильтре, промывают несколько раз холодной водой, этанолом и эфиром. Выход 40%. Соединение может быть нерекристаллизовано из воды. Найдено, %: Со 17,65; 17,30; С 20,73; 20,70; Н 6,60; 6,65; N 20,67; 20,50. CoCgHigNsOs - 2Н20. Вычислено, %: Со 17,58; С 21,50: Н 6; N 20,89. .Пример 5. Co(NH2CH2CH(0)CH2NH2) 2Н20. 1,54 г (0,005 лоля) комплекса CoNHaCHsX XiCH(O)CH2NH2) . 2Н2О растворяют при нагревании до 40° С в 30 см воды,отфильтровывают и затем обрабатывают перекристаллизованным бромистым калием. Смесь охлаждают, образовавшиеся светлокрасные кристаллы в форме палочек выделяют на фильтре, промывают три раза небольшими порциями охлажденной воды и затем спиртом и эфиром. Выход 80%. Найдено, %: Со 16,47; 16,70; Вг 22,79; 22,36. CoCsHisNUO Br - 2Н20. Вычислено, %: Со 16,69; Вг 22,63. Пример 6. Со (NH2CH2CH (О) CH2NH2) 2 ЗН2О. Вещество было получено аналогично предыдущему при взаимодействии соответствующего хлорндного комплекса с йодистым калием. Красные шестиугольные таблички. Выход 85%. Найдено, %: Со 14,14; 13,97; I 30,31; 30,74. CoCeH,8N4O2 - ЗН2О. Вычислено, %: Со 14,10; I 30,40. Пример 7. Co(NH2CH2OH(O)CH2NH2) - 2Н2О. Комплекс был получен в результате реакции двойного обмена хлорида (NH2CH2X XCH(O)CH2NH2).2H2O с KNCS. Светлокрасные кристаллы в форме щестиугольных табличек. Выход 85%. Найдено, %: Со 17,79; 17,38; С 25,32; 25,14; S 9,72; 9,30; NCS 17,45; 17,74. 5 CoCyHisNoOzS . i2H20. Вычислено, %: Со 17,79; С 25,37; S 9,68; NCS 17,53. Пример 8.5 Co(NH2CH2CH(0)CH2NH2) 3li2O. Вещество было получено, в результате реакции двойного обмена соответствующего хло-Ю ридного комплекса с NaN02 в водном растворе. Красные шестиугольные таблички. Выход 80%. Найдено, %: Со 17,40; 17,37; С 21,39; 21,74;15 Н 6,67; 6,50; N 20,53; 20,46. СоСбН18 5О4 ЗН20. Вычислено, %: Со 17,48; С 21,37; Н 7,17; N 20,77.20 (Предметизобретения 1. Способ получения соединений трехвалентпого кобальта с оксиаминами типа 42794 , 8 б М {Co NH2CH2CH (О) CH20,} 6H2O, где M Na, К, или {Co NH2CH2CH(0)CH2NH2 2) X, где . 2Н20; Br . 2H20; I 3H20; NCS-2H2O; NO2-3H2O; NOs 2H2O, отличающийся тем, что пентааммин кобальта СоХ X,(NH3)5C1(C1)2 или Co(NH3)5N03(N03)2 подвергают взаимодействию с 1-аминопропандиолом-2,3 или 1,3-диаМИИОпропанолом-2 в присутствии ш,елочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что исходный пентааммин и соответствующую щелочь с 1-амипонропандиолом-2,3 берут в соотношении 1 : 15:3, а с 1,3-диаминопропанолом-2 - в соотнощении 1:7: 2,5. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, ,„„ что процесс ведут при нагревании до 60°С в водной среде.
