СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ \- Советский патент 1974 года по МПК C07D413/06 

1

Изобретение касается способа получения новой группы гетероциклических соединений N - (2 - алкилбензимидазолил) - бензоксазолонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Предлагается способ получения М-(2-алкилбензимидазолил)-бензоксазолонов общей формулы

R -М

.-(СНг)п xWg

где R - водород или алкоксикарбонильная группа, а п -целое число со значением 1-3, заключающийся в том, что о-фенилендиамин подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами общей формулы

)

Ц А

ц 00

где R и п имеют приведенное выше значение, и полученное соединение общей формулы I, где R - водород, или выделяют или далее подвергают взаимодействию с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты с последующим выделением целевых соединений известными приемами.

Взаимодействие о-фенилендиамина с карбоновыми кислотами формулы П осуществляют при нагревании эквимолекулярных количеств указанных соединений в интервале температур 180-200°С. Полученные соединения общей формулы I (где R - водород) могут быть выделены и использованы как целевые соединения.

Для получения целевых соединений формулы I (где R - алкоксикарбонил) и соединения формулы I (где R - водород), далее обрабатывают алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты в присутствии акцептора галоидводорода, например, диметиланилина в среде растворителя.

В качестве растворителя применяют инертные в условиях данной реакции соединения, например, ацетон.

Пример 1. Получение Ы-(2-метилбензимидазолил) -бензоксазолона.

Смесь 3,86 г (0,02 моль) N-бензоксазолонилуксусной кислоты и 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамина нагревают в течение б час при 180-200°С в колбе, снабженной насадкой Дина-Старка. Образовавщуюся твердую массу промывают 2%-ным водным раствором

NaHCOa, затем водой. Перекристаллизацией

из спирта (или ацетона) получают 3,48 г N-(2 - метилбензимидазолил)-бензоксазолона; выход 66% (от теоретического), т. пл. 226- 228°С.. Определяют молекулярный вес 265 (масс-спектрометрически).

Найдено, %: С 67,73, 67,65; Н 4,06, 4,00; N 15,37, 15,31.

С.бНиЫзОг.

Вычислено, %: С 67,92; Н 4,15; N 15,84.

Пример 2. Получение М-(2-этилбензимидазолил)-бензоксазолона.

Аналогично примеру 1 из 4,14 г (0,02 моль) N-бензоксазолонил-р-пропионовой кислоты и 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамина выделяют 3,1 г М-(2-этилбензимидазолил)-бензоксазолона; выход 56% (от теоретического), т. пл. 168-170°С (из бензола). Определяют молекулярный вес 279 (масс-спектрометрически).

Найдено, %: N 14,90, 14,81.

CisHisNaOs.

Вычислено, %: N 15,05.

Пример 3. Получение N-(2-пропилбензимидазолил) -бензоксазолона.

Аналогично примеру 1 из 5,08 г (0,02 моль) М-бензоксазолил-у-масляной кислоты и 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамина получают 3,5 г N - (2 - пропилбензимидазолил) -бензоксазолона; выход 60% (от теоретического), т. пл. 156-158°С (из ацетона). Определяют молекулярный вес 293 (масс-спектрометрически).

Найдено, %: N 14,04, 14,14.

CiTHisNsOa.

Вычислено, %: N 14,33.

Пример 4. N-(1 - карбометокси-2-метилбензимидазолил) -бензоксазолина.

К раствору 2,65 г (0,01 моль) К-(2-метилбензимидазолил)-бензоксазолона и 1,21 г (0,01 моль) диметиланилина в 40 мл ацетона при интенсивном перемешивании прибавляют 0,95 г (0,01 моль) метилового эфира хлоругольной кислоты. Реакционную смесь нагревают в течение 2 час на кипящей водяной бане, затем отгоняют растворитель, и остаток кристаллизуют из водного спирта. Получают

2,26 г Ы-(1-карбометокси-2-метилбензимидазолил)-бензоксазолона; выход 70% (от теоретического), т. пл. 174-176°С. Определяют молекулярный вес 323 (масс-спектрометрически).

Найдено, %: N 13,60, 13,57.

Ci7Hi3N304.

Вычислено, %: N 13,31.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных N-(2алкилбензимидазолил) -бензоксазолона общей формулы

N-V (N4CH,)JU

WA.A ,

О О

0 где R - водород или алкоксикарбонильная группа,

п - целое число со значением 1-3, отличающийся тем, что о-фенилендиамин подвергают взаимодействию с соответствующим

производным карбоновой кислоты общей формулы

j|-К-(СНг)„-СООН

А Л.

о о

D

где R и п имеют приведенное выще значение, и полученное соединение общей формулы I, где R -водород, или выделяют или далее подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром хлоругольной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют эквимолекулярные соотношения о-фенилендиамина и карбоновой кислоты, и процесс ведут при нагревании в интервале температур 180-200°С.