СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙДИТИОБИУРЕТА Советский патент 1974 года по МПК C07C337/06 C07F1/08 C07F3/06 C07F13/00 C07F15/00 

1

Предлагается способ получения новых комнлексных соединений дитиобиурета, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений и фунгицидов.

Известны соединения общей формулы

S

Ri Ег

N-C-l%i

i /

KS RE

где Rj-Rg - замещенный или незамещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода,

которые обладают биологической активностью и могут применяться в качестве фунгицидов, бактерицидов или гербицидов.

Однако в литературе отсутствуют сведения о нолучении нредлагаемых комнлексных соединений дитиобиурета общей формулы

МХ.П

fit Bi

где Ri-Re - водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода, который может быть замещен алкилом с 1 - 6 атомами углерода, хлором или бромом, арил с 6-10 атомами углерода, который может быть замещен алкилом с 1-6 атомами углерода, хлором или бромом, аралкил с 7-10 атомами углерода, алкарил с 7-10 атомами

углерода или Ri и R2 и/или Rs и R4 и/или Rs и Rs вместе образуют карбоциклическое кольцо, содержащее один или несколько гетероатомов, таких как сера или азот; М - цинк, железо, никель, медь, марганец или

кобальт;

X - анион хлора, брома, йода, сульфата, нитрата, фосфата или ацетата;

п - целое число, определяемое валентностью металла;

У - кислород или сера,

которые обладают биологической активностью И могут найти применение в сельском хозяйстве.

Способ получения указанных соединений заключается в том, что соединение общей формулы

Y

Y

Ki,

„ ;N-C-N-C- w

2I-r,

N

/

Re

где Ri-Кб и Y имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью металла формулы МХ„,

где М, X и я имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс можно проводить при минус 10 - плюс 250°С, предпочтительно при 10-30°С, в присутствии растворителей, например ацетона, диметилформамида, тетрагидрофурана, этанола, метанола, пропанола или воды, преимущественно в ацетоне, при молярном соотнощении дитиобиурета и соли металла 1 : 3- 3:1, преимущественно 1:1. Реакцию можно осуществлять при атмосферном давлении и любых концентрациях реагентов в растворителе.

Пример. Продукт присоединения хлорида железа к 1,1,5,5-тетраметил-З-диметилам.инодитиобиурету.

Раствор 0,01 моль (2,70 мг) РеСЬ-бНаО в 10 мл ацетона прибавляют по каплям в раствор 0,01 моль (2,34 мг) 1,1,5,5-тетраметил-Здиметиламинодитиобиурета в 10 мл ацетона. Экзотермическую реакцию проводят при перемешивании в закрытой колбе без света. После прибавления хлорида железа перемещивают еще 1 час, затем продукт реакции отфильтровывают пять раз, промывают 20 мл ацетона и, наконец, высушивают. Получают 2,25 мг (57% от теоретического) продукта присоединения хлорида железа к 1,1,5,5-тетраметиламинодитиобиурету в виде красно-бурых кристаллов, которые растворимы в воде, а в а-цетопе, диметилформамнде и хлороформе нерастворимы, т. пл. 198-200°С.

Аналогичным образом получают следующие соединения:

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраметил-З-диметиламинодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида цинка к 1,1, 5,5 -тетраметилпентаметиленаминодитиобиурету,

продукт присоединения йодида железа (3) к 1,1,5,5-тетраметил-З-диэтиламинодитиобиурету,

продукт присоединения сульфата железа (3) к 1,1,5,5-тетраметилдиэтиламинодитиобиурету,

продукт присоединения нитрата железа (3) к 1,1 -диметил-3-диметиламин-5,5-диэтилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраэтил-З-пентаметиленаминодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида меди (2)

к 1,1,5,5-тетраэтил-З-гексаметиленаминодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида никеля к 1,1,5,5-тетраметил 3 гексаметиленаминодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида кобальта (2) к 1,1,5,5-тетраметил-З-карбэтоксиаминодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида марганца (2) к 1,1,5,5-тетраметил-З-дипропиламинодитиобиурету,

продукт присоединения бромида железа (3) к 1,1,5,5-тетраэтил-З-диэтиламинодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5,5-дипропилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраметил-З- (N-метилдодециламино) дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5,5-дигексилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламип-5,5-пентаметилендитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраметил-3-(М-метиланилин) дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-3-диметиламин-5-додецилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5,5- (3-оксотетраметилен)дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-ди- (3-оксотетраметилен) диметиламинодитиобнурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-пентаметилен-3-диметиламин-5,5-(3-оксотетраметилен) дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-ди- (пентаметилен) -3-диметиламинодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-триметил-3-диметиламино-5-фенилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1-метил-1-фенил-3-диметиламин-5-этил-5-циклогексилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5-этил-5-фенилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-димётиламин-5-метил-5 - (4хлорфенил) дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5-метил-5-(4-метилфенил) дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5-метил-5-(4-метилтиофенил)дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,5-диметил-1,5-дифенил-З-диметиламинодитиобиурету.

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-3-диметиламин-5-бензилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-3-гексаметиленамин-5-фенилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-3-пентаметиленамин-5-фенилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраметил-З- N-метил- (6-хлорпиридил)-амин дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5-пропил-5-фенилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-(N-метил)-(З-аминотетраметилен)-З-диметиламин-5-метил-5-фенилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,5-диметил-1,5-дифенил-3-;М-метиланилннодитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5,5-ди-(циа-нометил)дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-Диметил-3-диметиламин-5-фенил-5-карбэтоксиметилендитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5-метил-5-фурфурилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5-метил-5-фурфурилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-3-диметиламин-5-фенил-5-бензилдитиобиурету,

продукт присоедипения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-3-диметиламин-5- (2-пиколил) дитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-3-диметиламии-5-тетрагидрофурфурилдитиобиурету,

продукт присоединения хлорида железа (3) к l,l-димeтил-3-димeтилaмин-5-фeнил-5- N-aцeтамидодитиобиурету.

Предмет изобретения

Способ получения комплексных соединений дитиобиурета общей формулы

YY

IIil

L.

/R,

x I-C-N-CN

WX К R.

N

.

где Ri-Re - водород, алкил с 1 -10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода, который может быть замеп;ен алкилом с 1-6 атомами углерода, хлором или бромом, арил с 6-10 атомами углерода, который может быть замещен алкилом с 1-6 атомами углерода, хлором или бромом, аралкил с 7-10 атомами

углерода, алкарил с 7-10 атомами углерода или RI и R2 и/или Ra и R4 и/или Rs и Re вместе образуют карбоциклическое кольцо, содержащее один или несколько гетероатомов, таких как сера или азот;

М - цинк, железо, никель, медь, марганец или кобальт;

X - анион хлора, брома, йода, сульфата, нитрата, фосфата или ацетата; п - целое число, определяемое валентностью металла;

Y - кислород или сера,

отличающийся тем, что соединение общей формулы

Y

Ri ,R-,

)N-C-N-C- 4

b2IB

N

/

Ег) Rb

где Ri-Re и Y имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью металла формулы МХп, где М, X и п имеют указанные значения,

с последующим выделением целевого продукта известным способом.