СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,10-ДИФЕНИЛАНТРАЦЕНА Советский патент 1974 года по МПК C07C15/28 

1

Изобретение относится к способам получения органических соединений, а именно 9,10дифенилантрацена, применяемых в жидкостных и пластмассовых сцинтилляторах в качестве люминесцирующих добавок.

Известен способ получения 9,10-дифенилантрацена в две стадии с хорошим выходом; на первой стадии выход 80%, на второй - количественный. По этому способу 9,10-дифенилантрацен получают взаимодействием фенилмагнийбромида с антрахиноном. Сначала получают 9,10-диокси-9,10-дифенил-9,10-дигидроантрацен с т. пл. 247° С (выход 80%), при кипячении которого с муравьиной кислотой в присутствии муравьинокислого натрия получают с количественным выходом 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 240° С.

Однако при известном способе применяют большой избыток фенилмагинйбромида: на 1 моль антрахинона - 5 моль СеНбМдВг, а вследствие восстанавливающего действия CsHsMgBr получают (при гриньяровском Проведении реакции с антрахинопом) побочные продукты - антрагидрохинон .и 9,10-дифенилантрацен, что снижает выход диола (80%).

С целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его качества предлагают антрахинон подвергать взаимодействию с фениллитием в среде органического растворителя, нагревать до температуры кипения реакционной массы и полученный при этом продукт реакции восстанавливать йодистым калием в уксусной кислоте в присутствии гипофосфита натрия при температуре кипения реакционной среды.

Преимуществами предлагаемого способа является меньший расход бромбензола (на 1 моль антрахинона - 4 моль фениллития), количественный выход диола и получение 9,10дифенилантрацена в более чистом виде.

Пример. А. 9,10-Диокси-9,10-дифенил-9, 10-дигидроантрацен. К охлажденному льдом раствору фениллития, полученному из 4,5 г (0,64 г. ат) металлического лития и 40 мл (0,38 моль) бромбензола в 100 мл абсолютного эфира прибавляют порциями в токе азота кашицу из 20 г (0,096 моль) антрахинона в абсолютном эфире. Смесь перемешивают в течение 1 час, затем нагревают до кипения и кипятят 0,5 час. После этого реакционную смесь охлаждают и выливают в стакан со льдом и со 100 г хлористого аммония (- 10%ный раствор). Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Выход количественный.

Для очистки продукт растворяют в этилацетате ( мл), фильтруют, этилацетат испаряют. Полученный осадок обрабатывают холодным спиртом ( мл), сушат.

Получают 33 г (95%) 9,10-диокси-9,10дифенил-9,10-дигидроантрацеиа; т. пл. 181- 185° С

Найдено, %: С 85,09; 85,26; И 5,58; 5,49.

С2бН2оО2.

Вычислено, %: С 85,71; Н 5,50. Б. 9,10-Дифенилантрацен.

Смееь 14,8 г 9,10-диокси-9,10-дифенил-9;10-дигидроантрацена (т. пл. 181-185°), 11,85 г йодистого калия, 3,45 г гипофосфита натрия (высушенного над Р2О5 в эксикаторе) и 150 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения и кипятят в течение 30 мин. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, водой и спиртом.

Получают белый порошок с голубоват-о-зеленоватой флуоресценцией - 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 249-252° G.

Выход 13,1 г (97,6%).

Для более тщательной очистки продукт перекристаллизовывают из этилацетата и хроматографируют.

Найдено, %: С 9.4,64; 94,58; Н 5,32; 5,41.

С2бН18

Вычислено, %: С 94,54; Н 5,46.

Предмет изобретейия

Способ получения 9,10-дифенилантрацена из антрахинона с применением восстановления и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его качества, антрахинон подвергают взаимодействию с фениллитием в среде органического растворителя, нагревают до температуры кипения реакционной массы и полученный при этом продукт реакции восстанавлив-ают йодистым калием в уксусной кислоте в присутствии гипофосфита натрия.