Изобретение относится к способу получения производных N-иминоизохинолина, которые обладают биологической активностью, а также могут найти применение в качестве реактивов.
Известен способ получения производных N-иминоизохинолина с использованием 2,4-динитрохлорбензола в качестве исходного соединения. Однако по известному способу получают недостаточно чистый продукт при сравнительно низком выходе (наличие окрашенных примесей).
С целью упрощения технологии процесса и повышения выхода предлагают в качестве исходного соединения использовать изохинолин N-сульфотриоксид.
К основным преимуществам предлагаемого способа относятся дещевизна и доступность исходного изохинолин - N - сульфотриоксида (мгновенно и количественно образуется при прямом взаимодействии изохинолина и серного ангидрида), одностадийность процесса, проведение реакции в водной среде, отсутствие окрашенных примесей в конечном продукте, высокий выход целевого продукта.
Предлагаемый способ получения производных N-иминоизохинолина формулы
где R - фенил или замещенный фенил, заключается в том, что изoxинoлин-N-cyльфoтриоксид подвергают взаимодействию с ацилгидразинами в водно-щелочной среде с последующим подкислением слабой кислотой, например уксусной, и выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Получение X-бeнзoил-N-иминоизохинолина ().
К охлажденному до -5-0°С раствору 2,4 г едкого натра в 10 мл воды при интенсивном перемешивании прибавляют 2,1 г (0,01 моль) тщательно измельченного изохинoлин-N-cyльфoтpиoкcидa и спустя 1 мин
1,36 г (0,01 моль) бензоилгидразина. Постоянно поддерживая интенсивное перемешивание, предоставляют субстрату нагреться до комнатной температуры. Выдерл ивают до исчезновения образующейся вначале красноватой
окраски суспензии. Затем к смеси прибавляют 10 мл уксусной кислоты, доводят смесь до кипения и кипятят несколько минут. Смесь охлаждают, разбавляют 2-4-кратным количеством воды, отделяют осадок, промывают водой и сушат в вакууме.
Выход 2,4 г (97%); т. пл. 185-ч87°С (из бензола). По литературным данным т. нл. 188°С.
Найдено, %: С 77,2; Н 4,8; N 11,3.
CieHisNaO.
Вычислено, %: С 77,4; Н 4,9; N 11,3.
В ИК-опектре в области 1650-1750 поглощение карбонильной грунпы отсутствует.
Для этого и онисанных ниже соединений характерны три интенсивные полосы поглощения (приблизительно 1600, 1550 и 1345 в КВч), относящиеся к колебаниям группиров..©..
ки N-С-О. При солеобразовании (например, с НС1) эти полосы исчезают и появляется интенсивная полоса
при 1700-1710 см-i.
Пример 2. Получение Ы-п-хлорбензоилN-иминоизохинина
(Н я-С1СбН4).
Получают по примеру 1 из изохинолин-Nсульфотриоксида и п-хлорбензоилгидразина.
Выход 84%; т. пл. 183-185°С.
Найдено, %: С 67,8; Н 4,0; N 10,1; С1 12,3.
CieHnCl-HsO.
Вычислено, %: С 68,0; Н 3,9; N 9,9; С1 12,5.
Пример 3. Получение N-rt-бромбензоилN-иминоизохинолина
(Я «-ВгСбН4).
Получают по примеру 1 из изохиполин-Nсульфотриоксида и п-бромбензоилгидразина.
Выход 82%; т. пл. 186-190°С.
Найдено, %: С 58,5; Н 3,5; Вг 24,2; N 8,4.
CieHisBrNsO.
Вычислено, %: С 5в,7; Н 3,4; Вг 24,4; N 8,6.
Пример 4. Получение N-ж-нитробензоил-К-иминоизохинолина
(R -N02C6H4).
Получают по примеру 1 из изохинолин-Nсульфотриоксида и л-нитробензоилгидразина. Выход 79%; т. пл. 227-229°С. Найдено, %: N 14,2. CieHiiNsOa. Вычислено, %: N 14,3.
Пример 5. Получение N-n-диметиламинобензоил-Н-иминоизохинолина
(К «-(СНз)2МСбН4).
Получают по примеру 1 из изохинолин - Nсульфотриоксида и л-диметиламинобензоилгидразина.
Выход 81%; т. пл. 216-219°С. Найдено, %: N 14,2. CisHirNsO.
Вычислено, %: N 14,4.
Предмет изобретения
Способ получения производных N-иминоизохинолина формулы
IOI9U4-.
©
где R - фенил или замещенный фенил, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода, изохинолин-М-сульфотрноксид подвергают взаимодействию с ацилгидразинами в воднощелочной среде с последующим подкислением слабой кислотой, например уксусной, и выделением целевого продукта известными приемами.
