Предложен способ получения 3-замещенных 1-оксихиназолиндионов-2,4- общей формулы
ОН
где R - арил, Ci-С2-алк,ил, аллил, фурфурил или СН2СООН-группа, заключающийся в том, что эфиры N-кapбaмoиЛlПpoизвoдныx о-гидраксиламинобензойяой кислоты или Nкарбамоил - о - карбоалкоксифенилгидроксиламины обрабатывают 3-ЗОэ/о-ным водным раствором щелочи или аммиака, взятым IB -количестве не менее эквимоляраого, с .последующим подкислением реакционной массы минеральной или органической кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.
Полученные соединения могут представлять интерес, как физиологически активные вещества -ИЛИ полупродукты для их получения.
Пример 1. Получение 3-замещенных 1-оксихиназоли-ндионов.
карбоэтоксифенилгидроксиламина (этилового эфира N-карбамоил-о-гидроксиламинобензойной кислоты), перемешивают 5-10 мин п при той же температуре добавляют соляную кислоту (1:5-1:10) до слабокислой реакции. Через 15-20 мин отделяют осадок, промывают его на фильтре водой небольшим количеством холодного этанола, отжимают. Затем осадок несколько раз промывают теплым дпэтпловым эфиром и сушат, получая практически чистый 3-замещенный 1-оксихиназолиндиоп, который лри необходимости можно перекристаллизовать из этилового или метилового cniipTa.
По этому способу получают следующие соединения:
1-Окси-3-метилхиназолиндион-2,4.
Выход 90,9э/о т. пл. 208-210 С (из этанола).
Найдено, р/,,: N 14,36, 14,23.
CgHsNaO;, Вычислено, N 14,58.
1 -Окси - 3 - этилхиназолиндион - 2,4. Выход 70,10/0, т. пл. 178° С (из этанола). Пайдено, о/о: N 13,60, 13,29.
СюПюНаОз Вычислено, jo/o: N 13,59.
1-Окси-З-аллилхиназолиндион - 2,4. Выход 73,00/0, т. пл. 151-153° С.
1-Окси-3-фурфурилхиназолиндион-2,4. Выход 74,, т. пл. 180-205° С (вещество улетучивается).
Найдено, N 10,75, 10,85. CisHioNaOi.
Вычислено, о/о: N 10,85.
1-Окси-3-фенилхи«азолиндион - 2,4. Выход 93,01э/о, т. пл. 185-186° С (из смеси бензола и петролейного эфира, либо из этанола).
Найдено, /„: с 66,24, 65,95; И 3,92, 3,95; N И, 10, II, 15.
СиНюНгОз
Вычислено, о/о: С 66,14; Н 3,96; N 11,02.
1 -Окси-З-о-хлорфенилхиназолиндион-2,4. Выход 95,00/0, т. пл. 95-100° С (из смеси бензола и петролейного эфира, либо из этанола).
Найдено, р/ог N 9,50, 9,55.
СиНдСШгОз
Вычислено, о/о: N 9,70.
1 -Окси-З-лг-хлорфенилхиназолиндион-2,4. Выход 95,2«)/о, т. пл. 228-230° С (из этанола).
Найдено, о/о: N 9,52, 9,69. СнНдСШгО,
Вычислено, о/о: N 9,70.
1 -Окси-3- (3,4-дихлорфенил) - хиназолилдион2,4. Выход 97,2о/а, т. пл. 287-288° С (из этанола) .
Найдено, «Д: N 8,58, 8,76; С1 21,81, 22,02. CiiHsCbNsOa.
Вычислено, о/о: N 8,67; С1 21,94.
Пример. 2. Получение 1-окси-З-фенилхиназолиндиона и его аммонийной соли.
В 10 /ил 253/о-ной аммиачной воды всыпают 2 г К-фенилкарбамоил-М-о-карбоэто«сифвнилгидроксиламина и перемешивают 10-15 мин.Оначала происходит растворение вещества, но вскоре выпадает осадок, через 15-20 мин его отделяют на фильтре и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают аммонийную соль 1-окси-З-фенилхиназолиндиона, выход 1,5 г (81,0/0), т. пл. 185-186° С.
Найдено, /о: N 15,29, 15,39. CHHisNsOs
Вычислено, й/g: N 15,49.
Полученную соль растворяют в воде и раствор подкисляют соляной кислотой (1:6). При этом выпадает осадок 1-окси-З-фенилхиназолиндиона, который промывают небольшим количеством спирта, эфиром и сушат, как указано в примере I. Продукт имеет т. пл. 185- 186° С. Смешанная проба плавления с продуктом, полученным по приему 1, депрессии не дает.
Найдено, N 11,12, 11,18.
СиНю-МгОз
Вычислено, 0/(,: N 11,02. Пример 3. Получение 1-огкси-З-карбоксиметилхиназолиндиона-2,4.
2,1 г (0,012 Аюль) этилового эфира о-гидроксиламинобензойной кислоты растворяют в 10 мл эфира, добавляют 1,9 г (0,012 моль} карбоэтоксиметилизоционата и перемешивают 30 мин. Затем удаляют эфир и полученный мазеобрааный остаток технического этилового эфира N- (карбоэтоксиметилкарбамоил) -о-гидроксиламинобензойной -кислоты растворяют в 20 мл 15-Vo-Hioro ВОДНОГО раствора едкого натра. Этот раствор подкисляют соляной кислотой (1 :6), выпавший осадок отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из этанола. Получают чистый 1-ок1си-3-карбокси1метилхиназолиндиона-2,4. Выход 2,5 г (89;Vo) т. пл. 234-235° С (в капилляре).
Найдено, С 50,83, 50,51; Н 3,38, 3,39; N 11,85, 11,60.
CiaHi NiOs
Вычислено, /о: 50,85; Н 3,41; N 11,86. Данные ИК-спектра подтверждают структуру 1-окси-3-карбаксиметилхиназолиндиона-2,4.
Предмет изобретения
Способ получения 3-замещенных 1-оксихиназолиндионОВ-2,4 общей формулы
ОН
где R - арил, Ci-С2-алкил, аллил, фурфурил или СН2СООН-груп;па, отличающийся тем, что эфиры N-карбамоилпроизводных о-гидрокоиламинобензойной .кислоты или N-карбамоил-М-о-карбоалкоксифенилгидроксиламины обрабатывают 3-30Vo-HbiM водным раствором щелочи или аммиака, взятым в количестве, не менее эквимолярного, с последующим подкислением реа.кциопной массы минеральной или органической кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.
