СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ АЦЕТОФЕНОНОВгШИ f?!!^^^?T^B Советский патент 1974 года по МПК C07F5/02 

1

Изобретение касается улучшенного способа получения карборансодержащих ацетофенонов, которые могут найти применение в синтезе ценных термостойких полимеров.

Известен способ получения карборансодержащих ацетофенонов, заключающийся в том, что хлорангидрид карборанилбензойной кислоты подвергают взаимодействию с диметилкадмием в среде бензола или ацетона с выделением целевого продукта известными приемами. Однако выход продукта не превышает 50%.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагают соответствующую карборансодержащую кислоту подвергать взаимодействию с метиллитием при кипении реакционной массы в среде смеси эфира и тетрагидрофурана (ТГФ) с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Тетрагидрофуран берут преимущественно в количестве 30-70% от всей смеси.

Выход целевого продукта по предлагаемому способу составляет 84-90%.

Предлагаемый способ позволяет получить целый ряд новых ценных соединений, например быс(п-ацетилфенил)-о-карборан, бис-(пацетилбензил)-о- или и-карборан.

Пример 1. К раствору метиллития в 100 мл абсолютного эфира, приготовленного

из 0,7 г лития и 7 г СНз1, прибавляют npti перемешивании 3,84 г (0,01 моль) бис-(п-к.арбоксифенил)-о-карборана в 200 мл свел еперегнанного ТГФ и реакционную массу перемешивают при кипении 10 час. Большую часть растворителей отгоняют в вакууме и реакционную массу разлагают разбавленной соляной кислотой. Водный слой экстрагируют эфиром и бензолом, а органический высушивают над хлористым кальцием.

Получают 3,5 г (92%) быс-(л-ацетофенил)о-карборана; т. пл. 184-186°С (гептан).

Пайдено, %: С 56,52; Н 7,26.

Вычислено, %: С 56,92; П 6,34.

ИК-спектр: 1690 , VD-H 2600 см-.

Пример 2. По примеру 1 из метиллития, приготовленного из 0,7 г лития и 7 г СНз1, и 4,12 г бы1:-(п-карбоксибензил)-о-карборана получают 3,4 г (83%) б«с-(п-ацетилбензил)-окарборана; т. пл. 166-167°С (гептан).

Найдено, %: В 26,26.

2oH28BioO2

Вычислено, %: В 26,48.

ИК-спектр; 1685 , VB-H 2600 см-.

При м е р 3. По примеру 1 из метиллития, приготоБленного из 0,7 г лития и 7 г СПз1, и 4,12 г (/г-карбоксибензил)-.дг-карборана получают 3,3 г (81%) быс-(п-ацетилбензил)-жкарборана; т. пл. 108°С (гептан).

Найдено, %: В 25,87.

C2oH28BioO2

Вычислено, %: В 26,48.

ИК-шектр: 1680 см- VB-H 2600 см-.

Пример 4. По примеру 1 из метиллития, приготовленного из 0,56 г лития и 5,6 г СНз1, и 2,64 г 1-(п-карбокСифенил)-о-карборана получают 2,3 г (88%) 1-(л-ацетилфенил)-о-карборана; т. пл. 105° С.

По литературным данным т. пл. 105-106° С.

Пример 5. По примеру 1 из метиллития, приготовленного из 0,56 т лития и 5,6 СНз1, и 2,64 г 1-(п-карбоксифенил)-.лг-карборана получают 2,2 г (84%) 1-(п-ацетилфенил)-ж-карборана; т. пл. 124°С.

По литературным данным т. пл. 123-124° С.

А Предмет изобретения

1.Способ получения карборансодержащих ацетофенонов на основе карборансодержащей кислоты и метильного соединения металла в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, соответствующую карборансодержащую кислоту обрабатывают метиллитием при кипении реакционной массы в среде смеси эфира и тетрагидрофурана.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что тетратидрофурана в смеси берут от 30 до 70%.

li«K« r.«ur.«l.-.4i. ;