СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХПОЛИМЕРОВ Советский патент 1974 года по МПК C08G73/18 C08G79/08 

1

Изобретение относится к области получения термостойких полимеров.

Известен способ получении борсодержа1ДИХ ароматических полимеров путем поликопдепсации ароматических тетраамипов и дихлорангидридов л;-карбораидикарбоновой кислоты. Но известному способу получают циклосетчатые полимеры.

С пелью получения полимеров линейного строения, реакцию нроводят в растворе пиридина в присутствии солянокислого пиридина при температуре минус 35-30°С в токе инертного газа.

Полученные п()лимеры представляют собой перазмягчающиеея порошкообразные светлокоричпевые вещества, растворимые в амидных растворителях, в частности диметилформамиде, ди.метилацетамнде, гексаметнлфосфортриамиде, ; -мети;1 пирролидоне.

Iизлученные карборансодержагние полимеГ)Ы па основе данных нзотермнческого анализа стабильны на воздухе до 250°С, при нагревании в ннертноп атмосфере эти полимеры сохраняют большой коксовый остаток при высоких температурах. Полимеры пригодны в качестве различных связующих, клеев, адгезивов, иокрытий, пленок.

Пример 1. 1 перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,3 г (0,01 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида в 50 мл пиридина при -35°С прибавляют раствор 2,31 г (0,02 моль) солянокислого пиридина и 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида .«-карборандикарбоновой кислоты в 30 мл пиридина. Реакционную массу перемешивают при минус 30°С в течение 1 час и выливают в 5%-ный раствор соляной кислоты. Высаженный солянокислый нолиаминоамид нромывают водным раствором (ЫН4)2Соз и дистиллированлой водой до нейтральной реакции на хлор и су1нат при 70°С в вакууме. Выход полимера от теоретического, приведенного 0,58 дл/г (для 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролндоне).

Пайдено, %: С 39,12; П 5,10; В 22,2; X 9,89; 38,96; 4,95; 21,9; 10,13.

С,сМ94В1оМдС12Оз.

Вычислено, %: С 38,4; П 4,88; В 21,6; N 11,2.

Пример 2. К перемеп1иваемому в гоке инерт} ого газа раствору 2,28 г (0,01 моль) тетраамина дифенилметана в 50 мл ннридина при минус 35°С прибавляют раствор 2,31 г

(0,02 моль) соляпокислого пиридина и 2,09 г (0,01 лголь) дихлорангидрида .и-карборандикарбоновой кислоты в 30 мл пиридина. Реакцию поликонденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.

Выход полимера 877о от теоретического,

т) приведенного 0,56 дл1г (для 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне).

Пример 3. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,14 г (0,01 моль) диаминобензидина в 50 мл пиридина при минус 35°С прибавляют раствор 2,31 г (0,02 моль) солянокислого пиридина и 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида ;)-карборандикарбоповой кислоты в 30 мл ппридина. Реакцию поликонденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.

Выход полимера 85,5% от теоретического, т приведенного 0,60 дл1г (для 0,5%-ного раствора полимера в .Х-мегилпирролидоне).

Пример 4. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,78 г (0,01 моль) тетрааминодифенилсульфона в 50 мл пиридина при минус 35°С прибавляют раствор 2,31 г

(0,02 моль) солянокислого пиридина и 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида л-карборапдикарбоповой кислоты в 30 мл пиридина. Реакцию поликонденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.

Выход полимера 86,0% от теоретического, ц приведенного 0,54 дл1г (для 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне).

Предмет изобретения

Способ получения борсодержащих ароматических полимеров путем поликонденсации тетрааминов и дихлорангидрида л-карборандикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения линейных полимеров, проводят в растворе пиридина в присутствии солянокислого пиридина.