Способ получения ароматических карборансодержащих полимеров Советский патент 1975 года по МПК C08G20/32 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

12

гве М0-,-ОН.2- , ,-(-(-сблоь Введение ,в цель пооггилгера фталидных фрагментов оказывает стабилизирующее действие на карбарановое ядро, в результате чего до темие/ратуры 500° С наблюдается ли,шь «ез начлтельный привес - 2-4%. Для -синтеза лмкарборансодержащих aipoмагических полимеров -можно применять разллг-гные ароматические тетраамины, в частности, 3,3-длам1ИнобензиД|)И1, 3,3,4,4-тетраа М1 юдмфеш1Ла 1етаН, 3,3,4,4-тетра:ами«одифеннл0лС гд, 3,3,4,4-тетраамплодифенллсульфо-н. -.«-Карбора-нсодержащие лолггмары /получают с выходо.м 94-98%, оии расрвор имы в димехилфорМамиде, диметилацетамиде, гаюса-метйглф.ОСфортриамиде, N-MeтiИл:пиppoлидOiHe, обладают до-статочно высокой термостойкостью 1на воздухе. Пример 1. К ;перемеШ|И;ваемо.му в токе ияерт ного газа paciiBOjpy 2,30 г (0,01 моль) тетрааМ1ша да1фен-илоксида в 40 мл М-:метилпирролидона (N-МП) прибавляют 2,69 г (0,0 моль) дитхлоравпндрида л-карборандикар:б0 но,вой ж ислоты при темпаратуре С и перемешивана1е при этой температуре продолжают около 3 час, далее в реакциоиный раствор добавляют 2,96 г (0,02 моль) фталевого ангидрида При 20° С/Раствор при 20° С перемешивают 2 час, затем к нему добавляют 5,43 2 СМеси уксусный ангидр1И д-ПИрид1И|Н, приготовленной в эквИМОлекуллрио.м соотношении, и перемешивают еще 2 час при 20° С. Полимер высаживают IB (воду, отфильтровывают, яромьшают водой .и -сушат )в вакуумсушильно М шкафу при 70° С. Выход полимера 95,5% от теоретического, 0,57 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде). Найдено, %: С 55,80, 55,87; Н 3,42, 3,45: N 7,89, 7,95; В 16,92, 16,97. Вычислено для C32H26Nj07Bio, %: С 56,05; Н 3,66; N 8,21; В 15,74. Пример 2. На основе 2,28 г (0,01 моль) тетраамина /дифенИлметана IB 50 мл N-MH, 2,69 г (0,01 моль дихло1рангидрида и-карборанд1:-51карбоиовой асислоты, 2,96 г (0,02 моль фталевого а.нппдр;ида и 5,43 г смеси уксусный ангидрид-пиридин получают полимер по -методике, лриведепиой в примере 1. Выход полимера 97,0% от теоретического, 0,55 дл/г (0,5%-пый раствор полимера в диметилформамиде). Пр.Имер 3. На основе 2,14 г (0,01 моль) диаминобенз.идияа ,в 50 мл N-МП, 2,69 г (0,01 люль) дихлорангидрида лг-карборандикарбоновой 1КИСЛОТЫ, 2,89 г (0,02 моль) фталевого анлидр ида и 5,43 г омеои уксусный аи1пидри;д-ли1ридин получают по методике, приведенной (В шримере 1. Выход полимера 98,0% от теоретического, Цпр 0,65 дл/г (0, раствор полимера в диметилфор:м амиде). Пример 4. На основе 2,78 г (0,01 моль) тетраам1ииа дифeниv cyv ьфolнa в 50 мл N-МП, 2,69 г (0,01 моль) дих«тора.н:пидрида л-карборайдекарбэновой кислоты, 2,69 г (0,02 моль) фталозого ангидрида и 5,43 г смеси уксусный аигидрид-гираадин получают полимер по методчгке, пригведенной ,в .примере 1. -Выход полимера 94,0% от теоретического, т) „р (0,5%-ный 0,55 дл1г раствор поли-мер а ди-метилфор;ма миде). Предмет изобретения Cniaco6 получения ароматических карбораНсодержащ1Нх полимеров путем поликонденса,ци1И а)р01матическ1их тетраамииов, дихлора1нгиар1ида .-1г-|карбара;нди:кар1боновой кислоты и жи слот:ного компонента, отличающийся там, что, с целью повышения стойкости к термо01кислптельиой деструк-ции, в качестве кислотнх го ко-мпонеита используют фталезый англдрикд.