СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС- Советский патент 1974 года по МПК C07C45/65 C07C49/613 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений бис- (декагидробифенилил)-метанового ряда, а именно бис-(2-оксо1,2,3,4,5,6,3,4,5,6 - декагидробифенилил-3)метана или бис-(2-оксо-2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3)-метана, которые могут найти применение как полупродукты в тонком органическом синтезе многоядерных гидроароматических и ароматических соединений карбоциклического и гетероциклического рядов.

Известна реакция дегидрогалогенирования карбонильных соединений, содержащих атом галогена, путем обработки их спиртовым раствором ацетата натрия.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения бис- (2-оксо1,2,3,4,5,6,3,4,5,6 - декагидробифенилил-3)метана или бис- (2-оксо-2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3)-метана, заключающийся в том, что бис-(Г-хлор-2-оксопергидробифенилил-3)-метан дегидрогалогенируют ацетатом натрия в водноспиртоБОм растворе или этилатом натрия в спиртобензольном растворе соответственно с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

С целью получения бис-(2-оксо-1,2,3,4,5,6,3, 4,5,6-декагидробифенилил-3) -метана дегидрогалогенирование ведут при кипении, а для

получения бис- (2-оксо-2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3) -метана - пр,и 40°С.

Предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с высоким выходом.

Пример 1. 15 г (0,034 моль) бис-(1-хлор2-оксопергидробифенилил-З) -метана смешивают с 200 мл спирта, затем приливают раствор 6,6 г (0,08 моль) ацетата натрия в 7 мл воды кипятят 6 час, следя за ходом реакции по тонкослойной хроматографии. После охлаждения реакционной смеси выпадает белый кристаллический осадок целевого продукта, который отфильтровывают, промывают спиртом (2X10 мл), а затем водой (3X30 мл). Продукт хроматографичеоки индивидуален. Выход 10 г (80%).

Найдено, %: С 81,66; 81,77; П 10,15; 10,16. Мол. вес 368.

С25НзбО2.

Вычислено, %:С 81,52; Н 9,78. Мол. вес 368.

ИК-спектр: поглощение при

-1

1715

СМ (С О, не сопряженная с С С).

Из фильтрата можно извлечь (после удаления спирта и очистки остатка кристаллизацией) еще 1,3 г целевого продукта, содержащего небольшую примесь изомерного а,р-дикетона.

Пример 2. 5 г (0,011 моль) бис(1-хлор2-оксопергидробифенилил-З) -метана растворяют при 40°С в смеси 150 мл бензола и 50 мл

спирта, после чего приливают раствор 0,7 г металлического натрия в 40 мл спирта. Реакционную смесь выдерживают 30 мин при 40°С, затем охлаждают, осторожно нейтрализуют концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают выпавший хлористый натрий и промывают его бензолом (20 мл). Фильтрат вместе с промывным бензолом упаривают досуха в слабом вакууме при температуре бани не выше 70°С. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход 3,4 г (80%); т. пл. 124-126°С (из спирта).

Найдено, %: С 81,37; 81,69; Н 10,16; 10,25.

С25Нзб02.

Вычислено, %: С 81,52; Н 9,78.

ИК-спектр: поглощение при 1683 и 1645cм-, отвечающее сопряженной 0 С- -С С-группировке.

Предмет изобретения

1.Способ получения бис-(2-оксо-1,2,3,4,5,6, З,4,5,6-декагидробифенилил-3) -метана или

бис-(2-оксо - 2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декагидробифенилил-3)-метана, отличающийся тем, что бис- (1 -хлор-2-оксопергидробифенилил-З) метан дегидрогалогенируют ацетатом натрия в водноспиртовом растворе или этилатом натрия в спиртобензольном растворе соответственно с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения бис-(2-оксо-1,2,3,4,5,6,

З,4,5,6-декагидробифенилил-3)-метана, дегидрогалогенирование ведут при кипении.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения бис-(2-оксо-2,3,4,5,6, 2,3,4,5,6 - декагидробифенилил-3)-метана,

дегидрогалогенирование ведут при 40°С.