Способ получения полиолефинов Советский патент 1978 года по МПК C08F110/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к способу по лучения полиолефинов на катализаторах Циглера-Натта. Известен способ получения полиолефинов полимеризацией д -олефинов в среде мономера или углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из переходного металла JV- VI групп Периодической систек(ы и а:шомннийорганического соединення, с применением водорода в качестаа регулятора молекулярного весза l ; Введение а систему водорода (10 об.% снижает характеристическую вязкость 1 полиэтилена до 3,96 (декалин, 135РС), но при этом отмечается резкое снижение активности катализатора, выход полимера 30,0 - 35,3« Цель изобретения - повьииение выхо да полимера с регулируемой характеристической вязкостью, Эта цель достигается применением в качестве регулятора молекулярного веса смеси ди- и трииэопропилфосфиTOS. В оптимальных условиях активность |сатализатора сопоставима с актЪвностью бинарной системы, а в отде ных случаях выше ее. Способ позволяет получать полиоле фины с регулируемыми вязкостными свойствами без трудоемкой и длитель-ной стадии отмывки полимера от остатков катализатора. Предусмотрено проведение реакции без водорода как регулятора молекулярного веса полимера или при таких его концентрациях, при которых исключается ингибирующее воздействие водорода. Наличие в полимере остатков катализатора в контакте с фосфитами (ФОС), которые являются активными агентамисинергистами при стабилизации полиолефинов, способствует получению полимера, менее склонного к термо- и светодеструкции, и с повышенной цветостойкостью, по сравнению с этими показателями полиолефина, полученного известными способами. Смесь ди- и .триизопропилфосфитов вводят в продукт реакции триэтилалю,миния с четУреххлористым титаном при , Af/Ti 10:1 и ФОС/Т-|СВ «0,1-1,0. При необходимости в реакцию вводят до 5 об.% водорода (на мономер) .Пример 1. В стеклянный реактор емкостью 750 мл при вводят 0,08 ммоль Ti и 0,9 ммоль триэтилалюминия. Очесь нагревают до 50 С и последовательно прибавляют 0,05 ммоль триизопро.рилфосфита, содержащего, кроме того, 24,2 вес,% динзопропилфосфита (заранее приготовленную смесь) 450 мл бензина. Затем барботируют этилен в течение 2 ч при 50Яс Катализатор разлагают этиловым спиртом, полимер фильтруют и сушат.

Выход полиэ -илена. 47,9 г, .ПЛ. 125°С (по ДТА), ПЗ 4,28 дл/Г .(декалин, ).

Пример 2. Опыт проводят, как указано в примере 1, но дополнительно барботируют 5 об. % водорода (по этилв ну). Выход полиэтилена 51,0 г, т,пл, 1250с, дл/г.

П Риме р 3, В отличие от примеров 1 и 2 полимеризацию проводят в конденсированной пропан-пропиленовой фракции с содержанием пропилена 70-80% при температуре ,

В предварительно отвакуумированный реактор . последовательно загружают О,0015 ммоль траххлористого титана 0,004 ммоль. диэтилалюминийхлорида и

Без регулятора

i 1 . ; I

0,2 0,2

&

0,5

(,) 0,5 0,7 0,7 0,2 0,2

HP(Oi-CjH) 0,5 0,5 1,0 1,0

0,00029 моль 24%-ного раствора диизопропилфосфита в триизопропилфосфите, Дйлее в реактор подают 320 г пропанпропиленовой фракции (80%), давление

повьадают до 30 атм (70°С) и полимеризуют пропилен в течение 2ч. Непрореагировав1лий катализатор разлагают изопропиловым спиртом. Полученный полимер сушат в вакуум-шкафу при 80°С в течение 4ч.

Выход полипропилена 268 г/г , fnJ 4,6 дл/г (декалин, 135°С), Полипропилен, синтезированный в отсутствии регулятора, имеет f 8,7 дл/г.

. В. табл. 1 приведены условия полимеризации этилена в присутствии триэтилалюминия, четыреххлористого титана и:смеси изопропилфосфитов и полученные результаты.

В табл. .2 приведены условия полимеризации пропилена на каталитической системе TiCe + (СгН) АЕСб, модифицираванной смесью изопропилфосфи-тов, и полученные результаты.

Т а

лица

44,6 Не растворя126ется

Смесь изопропил- 0,2 фосфитов (содер- 0,2 жание диизопропилфосфита 24,2 вес,%)

Продолжение таблицы

5,22

127 4,61 124

Таблица 2