СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРОПИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСИНАВ ПТ5ФОНЯ mmim Советский патент 1974 года по МПК C07D491/56 

1

Изобретение относится к способу получения изонропилиденовых нроизводных пиридоксина формулы I или II.

тионилхлорида. Суспензию перемешивают 2 часа при 0°С и затем 5 час при комнатной температуре. Реакционную смесь разбавляют 50 мл эфира, отфильтровывают осадок, промывают его смесью ацетона и эфира (1:1) и высушивают эфиром при 20°С. Получают 4,83 г (98% выход) хлоргидрата а ,а -0-изонропилиденпиридоксина. Т. пл. 195-198°С, после перекристаллизации из спирта т. пл. 205-207°С.

Найдено, %: С 53,2; Н 6,57; N 5,61.

Вычислено, %: С 53,59; Н 6,51; N 5,0.

Свободное основание выделяют путем обработки полученного хлоргидрата 30 мл насыщенного раствора поташа при 0°С. Выпавший а а -О-изопропилиденпиридоксин отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 20°С. Получают 4,12 г (выход 90%, считая на исходный пиридоксин), т. пл. 183-185°С. Rf 0,6 в системе ацетон : диоксан : NH40H 9:9:2 на пластинке «Силуфол.

Пример 2. Получение а сх -О-изопропилиденниридоксина в присутствии диметилформамида. К смеси 4,12 г (0,02 моля) тонкоизмельченного хлоргидрата ниридоксина, 6 мл диметилформамида и 50 мл ацетона при -т-20°С добавляют 6 мл тионилхлорида. Суспензию перемешивают 2 часа при 0°С и 3 часа при комнатной температуре и разбавляют

60 мл эфира. Выделение продукта проводят по методике примера 1. Получают 4,04 г (88%) свободного основания а,а-О-изопропилиденпиридоксина.

Пример 3. Получение хлоргидрата a.,a О-изопропилиденпиридоксина.

Суспензию 4,12 г (0,02 моля) хлоргидрата пиридоксина в 50 мл ацетона при 0°С насыщают сухим хлористым водородом до образования гомогенного раствора, охлаждают до - 10°С и прибавляют 6 мл тионилхлорида. Смесь выдерживают 12 час при 0°С и 3 часа при 20°С, затем разбавляют 80 мл эфира. Осадок отфильтровывают, промывают смесью

ацетона и эфира (1 : I), эфиром и высушивают при 20°С. Получено 4,63 г (94%) а,а 0-изопропилиденпиридокоина, т. пл. 206- 208°С.

Предмет изобретения

Способ получения изопропилиденовых производных пиридоксина конденсацией хлоргидрата пиридоксина с ацетоном в присутствии дегидратирующего агента, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода конечного продукта, в качестве дегидратирующего агента применяют тионилхлорид.