Способ получения 2-метилгептен-2она-6 Советский патент 1974 года по МПК C07C49/20 

1

Изобретение относится к области получения 2-метилгептен-2-она-6, который находит широкое применение в медицине.

Известен способ получения 2-метилгептен2-она-6 алкилированием карбонильных соединений алкиленгалогенидами в присутствии твердой гидроокиси щелочного металла и каталитических количеств органических азотистых оснований с выходом целевых продуктов до 50% от теоретического. Однако процесс по известному способу протекает с низкой скоростью, что приводит к продолжительному проведению реакции (до 24 час). Кроме того, проведение реакции технологически затруднено в связи с трудностью теплопередачи в вязких пастообразных средах.

С целью увеличения скорости реакции и упрощения технологии процесса предлагают процесс вести в водном растворе гидроокиси щелочного металла, предпочтительно в 50- 70%-ном растворе щелочи, с добавлением - 5% органических азотистых оснований от веса алкиленгалогенида.

Предлагаемый способ позволяет увеличить скорость реакции и сократить время реакции до 3-4 час с достижением такого же выхода, что и в известном способе, создать более технологичный процесс, повысить его безопасность, упростить аппаратурное оформление.

При паличии водной фазы вязкость системы резко снижается, улучшаются условия перемешивания и теплопередачи.

Пример 1. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль) 60%-ного едкого кали и 176 вес. ч. (3 моль)

ацетона при перемешивании приливают 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержащих 81% (1 моль) 2-метил-4-хлорбутена-;:, 2 вес. ч. диметилформамида и 4 вес. ч. солянокислого гидроксиламина. Смесь неремешивают при 30°С в течение 3 час, затем нагревают да кипения и отгоняют 112 вес. ч. ацетона, содержащего 2% 2-метил-З-хлорбутена-2. Остаток разбавляют водой, затем отделяют водную часть. Получают 125 вес. ч. органического слоя, который по данным содержит 49,3% 2-метилгептен-2-она-6.

Не вступивший в реакцию 2-метил-4-хлорбутен-2 в виде ацетонового раствора используют повторно.

Выход аналитически определенного 2-метилгептен-2-она-6 составляет 50% от теоретического, считая на прореагировавший 2-метил-4-хлорбутен-2.

Выход очищенного вакуум-ректификацией

2-метилгептеп-2-она-6 (с содержанием 95%) составляет 48% от теоретического, считая на прореагировавший 2-метил-4-хлорбутен-2.

Пример 2. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль) 60%-ного едкого кали и 176 вес. ч. (3 моль)

ацетопа при 11еремеи1ивании приливают 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержащих 81% (1 моль) 2-метил-4-хлорбутена-2 и 2 вес. ч. диметилформамида. Смесь перемешивают при 30-40°С в течение 3-4 час, после чего разбавляют водой и омыляют пепрореагировавшие гидрохлориды изопрена. Затем отгоняют ацетон и диметилвинилкарбииол, отделяют водный слой. Получают 142 вес. ч. органической массы, которая по данным ГЖХ содержит 40% 2-метилгентен-2она-6. В результате вакуум-ректификации этого продукта и ректификации возвратного ацетона получают 10 вес. ч. фракции, содерл ащей 40-42% диметивинилкарбинола и 28-30% у,УДиметилаллилового спирта. Обработкой этой фракции 20%-ной соляной кислотой переводят спирты в пренилхлорид, из которого донолнительно получают 9,4 вес. ч. продукта, содержащего 40% 2-метилгептен-2-опа-6. Суммарный выход аналитически определенного 2-метилгептен-2-она-6 составляет 48% от теоретического, считая на 2-метил-4хлорбутен-2. Выход очищенного вакуум-ректификацией 2-метилгептен-2-она-6 (с содержанием 95%) составляет 46% от теоретического, считая на 2-метил-4-хлорбутен-2. Пример 3. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль) 60%-ного едкого кали и 176 вес. ч. (3 моль) ацетона при перемешивании приливают 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержащих 81% (1 моль) 2-метил-4-хлорбутена-2. Пропуская через барботер слабый ток газообразного аммиака, перемешивают смесь при 40-30°С в течение 3-4 час, после чего разбавляют водой и омыляют непрореагировавшие гидрохлориды изопрена. Затем отгоняют ацетон с диметилвинилкарбинолом, отделяют водный слой. Получают 130 вес. ч. органической массы, которая по анализу ГЖХ содержит 30% 2-метилгептен-2-она-6. Выход аналитически определенного 2-метилгептен-2-она-6 составляет 31% от теоретического, считая на 2-метил-4-хлорбутеи-2 (без учета переработки спиртовой фракции по примеру 2). Предмет изобретения Способ получения 2-метилгептен-2-она-6 алкилированием ацетона алкиленгалогенидом, например 2-метил-4-хлорбутеном-2, в присутствии гидроокиси щелочного металла и органических азотистых оснований с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости реакции и упрощения технологии процесса, последний ведут в водном растворе гидроокиси щелочного металла. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в 50-70%-ном растворе щелочи с добавлением 1-5% органических азотистых оснований от веса алкиленгалогенида.