Способ получения п-карбоксифенилимида-1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C103/24 

Изобретение относится к области получения новых производных дикарбоновой кислоты, содержащей шестичленный амидный цикл, в частности д-карбоксифенилимида 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты, который может найти применение в синтезе термостойких гетероциклических полимеров.

Известен способ получения дикарбоновой кислоты, содержащей пятичленный имидный цикл на основе тримеллитовой и л-аминобеняойной кислот. Однако полимеры, получаемые на основе этой дикарбоновой кислоты, содержащей нятичленный имидный цикл, не обладают достаточной термической и гидролитической устойчивостью.

О

С целью получения более термически- и гидролитически устойчивого мономера предлагают способ получения новой производной кислоты, содержащей пятичленный имидный

цикл, в частности п-карбоксифенилимида 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты.

Предлагаемый способ заключается в ацилировании я-аминобензойной кислоты ангидридом 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты

с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы смесью уксусного янгидрида и пиридина предпочтительно в соотношении 4 : 1 и выделением целевого продукта известным приемом.

Способ получения целевого продукта вырал :ается следующей схемой:

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с выходом 80-90%.

Пример 1. 3,66 г (0,015 моль) 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты растворяют при пагревании в 60 мл ледяной уксуспой кислоты и в течение 15 мин прибавляют небольшими порциями 2,15 г (0,015 моль) п-аминобензойной кислоты. Через 3-4 час добавляют 25 мл смеси уксусного ангидрида и пиридина пр.и объемном соотношений 4:1.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и получают га-карбоксифенилимид 1,4,5-нафталин-трикарбоновой кислоты с достаточно высоким выходом (80-90%).

Белый мелкокристаллический осадок не плавится до 330°С.

Найдено,-%: С 66,46; Н 3,25; N 3,84; 66,52; 3,16; 3,87. ,

СгоНцМОб. .

Вычислено, %: С 66,48; Н 3,06; N 3,87.

В ИК-спектре соединения имеются полосы поглош;ения, характерные для шестичленного имидного, цикла (1710 см сильная; 1780 см-, слабая).

Мол. вес. вычислено 361,3; найдено 360,5. (Определяют методом потенциометрического

титрования кислоты в растворе диметилсульфоксида раствором гидроокиси тетрабутиламмония).

Пример 2. 3,66 г (0,015 моль) 1,4,5-нафталинтр.икарбоновой кислоты и 2,15 г (0,015 моль) п-аминобензойной кислоты нагревают в 180 мл дистиллированной воды в течение 5 час. Полученный продукт отфильтровывают, сушат и циклизуют амидокислоту кипячением в смеси уксусной кислоты и пиридина при объемном соотношении 4:1.

Выход 80-85%.

Найдено, С 66,34; Н 3,00; N 3,81; 66,28; 3,10; 3,83.

CsoHiiNOg.

Вычислено, %: С 66,48; Н 3,06; N 3,87.

Предмет изобретения

Способ получения /г-карбоксифенилимида 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что «-аминобензойную кислоту ацилируют ангидридом 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы смесью уксусного ангидрида и пиридина и выделением целевого продукта известным приемом.