Способ получения дикарбоновых кислот Советский патент 1974 года по МПК C07D39/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫл КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения новых дикарбоновых кислот, содер жащих шестичленные имидные циклы, которые могут найти применение для синтеза термостойких азотсодержащих гетероциклических полимеров. Известен способ получения дикарбонр- вых кислот, содержащих симметрично расположенные пятичленные имидные циклы, на основе ангидрида тримелитовой кислоты и ароматических диаминов. Используя известные методы ацилирова ния и циклизации, получают новые дикарбо новые килоты, содержащие конденсированные щестичленные имидные и нафталиновы циклы. Полученные соединения обладают повышенными термическими и гидролити2XOCIческими свойствами, растворимы в диметилформамиде, диметилацетамиде и -метил-2-пирролидоне, что дает возможность вести их переработку в полимеры, красители, люминофоры и полупродукты для основного органического синтеза. Известные соединения, содержащие пятичлен- ные имидные циклы, не обладают указанными свойствами. Способ состоит в ацилировании ароматических диаминов ангидридом 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты или ее метилового эфира с последующими циклизацией полученного соединения известным способом и выделением целевого продукта известными приемами. F-еакция протекает по следующей схеме: gN -E-NH

do-NH-R- siH-oC

хос

tiOOH

tioxHOC с

xoo-/

N-КХ

4 /

Ч) 0

Cox

2 9e R

, ,ЙбН5. Пример 1, Окси-бис- N -(4, -фенипен)-4-(карбокси)нафталимид. К смеси 9,76 г (О,О4 мопь) ангидi рида 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кисло ты и 4.СО г (О,О2 моль) 4,4-диамино дифенилоксида прибавляют при перемешивании 126 мл пиридина и нагревают при 9О°С. По истечении 4-5 час добавляют 32 мл уксусного анигдрида и в течение 54 час нагревают при 13О°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и получают окси-бис-.N -(4-фенилен)(карбокси) н талимид с выходом 80%. Светло-зеленый мелкокристаллический осадок плавится при 33 4-33 6°С. Найдено, %: С 69,54; Н 3,09; N4,1 S8 24%N2 Вычислено, %: С 69,93; Н 3,79; N4,29. Молекулярный вес окси-бис- N -(4-фенилен)-4-(карбокси)нафталимида1 , определенный методом потенциометрического титрования в растворе N -метил-2-яирролиддна раствором гидроокиси тетрабутиламмония, равен 663,41; вычислен 652,58; ошибка 1,6%. Пример 2. м-фенилен-бис-4-карбметоксинафталимид. К смеси 1,О24 г (О,004 моль) метилового эфира ангидрида 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты и 0,266 г (О,ОО2 моль) К1-фенилендиамина прибавляоот при перемешивании 30 мл диметилацетамида ; и нагревают при 6О-8О°С. По истечении 4-5 час вводят ЗО мл уксусного ангидрида. В течение 5 час массу нагревают при 140 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и получают м-фенилен-бис-4-карбметоксинафталимид с выходом 85%. Светло-кремовый мелкокристаллический осадок плавится при 187-190°С. Найдено, %: С 69,09; Н 4,О8; N 4,32. Вычислено, %: С 69,37; Н 4,11; ,N4,70. П р и м е р 3. Метилен-бис-L N (4-фенилен) -4 - (карбметокси) нафталимид.

К смеси 1.024 г метилового эфира -Вычислено, %: С 7О 36: Н а01;

1,4,5-на4 алннтрикарбонОБой кислоты ,3. о ,5965 г (О,О02 моль) 4,4-диаминодифенилметана прибавляют при перемешива- , Предмет изобретения

НИИ 30 мл диоксана и нагревают при 8О С.5

По истечении 4-5 час вводят 30 мл уксус-, Способ получения дикарбоновых кислот,

кого ангидрида и в течение 5 час нагре-содержащих конденсированные шестичленвают при 100°С. Осадок отфильтровыва-: имидные и нафталиновые циклы, о тют, промьюают ацетоном и и чающийся тем, что ароматитилен-бис- N -(4-феннлен)-4-(карбме- ; ческие диамины подвергают ашшированию

токси)--нафталимид . Светло-серый оса-ангидридом.. 1,4,5-нафталинтрикарбоновой ;

док не плавится до 32О С.кислоты или ее метилового эфира с послеНайдено, %:С70,11;Н2,95;дующими циклизацией полученнся о соедннеN4,32.НИН и выделением целевого продукта вестными приемами.

450801