Способ получения анилов -кетоальдегидов Советский патент 1975 года по МПК C07C119/00 

1

Предлагается новый способ получения j ai:vmOD fi- кетоальдэгидов, которые ис- по. ьзуют Б качестве аналитических реагентов и комплексообразователей, а также в синтезе органических соединений в качестве промежуточных продуктов.

Известен способ получения анилов -кетоальдегидов, заключающийся в том. что

водный раствор натриевой соли бенэоилацетальдегида подвергают взаимодействию с солью анилина.

Однако исходные бензоилацетальдегиды нестойки, в связи с чем выход целевого

I продукта недостаточно высок, особенно в случае аминов с низкой основностью (не более 30%).

С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается новый способ получений анилов Д-кетоальдегидов, заключающийся в том, что ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с ароматическим амином с последующим декарбоксилированием образующейся со.чи в среде кипящего мезитилена.

Способ осуществляют по следующей схеме:

-CO-CHz-C- СООИ

СО-СНд-СН осн„ се, вг,где R - Н, СН . о н. осн. се. Jl - II, vv.i,,, I« Анилы JB -кетоал4.дегидов получают с выходом 8О-83% от теоретячески возмо ного. В качестве исходных вешеств по предлагаемому методу применяют устойчивые ef,/ -дикетокислоты, которые легко получаются по методу Кляйаена, и арома тические амины. Пример 1. Получение- j& -фенил имянопропиофенона. К 1,9 г (о,О1 моль) бензоилпировино градной кислоты, растворенной в 100 MI} абсошотного эфира, припивают раствор 0,9 (0,01 моль) анилина, растворенного в 15 мл абсолютного эфира. Осадок отфиль« троБЫвают, растворяют в 20-30 мл мази тилена и нагрева5от 1-1,5 час при ратуре кипения последнего. После охлаждения образующийся кристаллический продукт отфильтровывают, выход 1,78 г (8О%), т.пл. 139-140°С (из эфира). Найдено,%: / 6,45. c,,H,,No Вычислено,%: Jf 6,28. Проба смешения продукта реакции с веществом, полученным по известному способу, не показывает депрессии температуры плавления. Пример 2. Получение j§ -фенилимино-(4-метокси) пропиофенона. Аналогично примеру 1к1,9г (0,01 моль} бензоилпировиноградяой кислоты, растворенной в 100мл абсолютного э4жра, приливают раствор 1,2г (О,01 моль) и.аниаидина в 15 мл абсолютного эфира, вы(82%), т.пл. 147-148 С (из ход 2,1 г эфира). Найдено, 5,83. CfeHffiTQj Вычислено,%: /J 5,53. Пример 3. Получение 6 -/ толилиминопропиофенона. К 2 г (о,01 моль) ttr -толилпировиноградной кислоты, растворенной в 200 мл бензола, приливают раствор 0,9г (0,О1моль) анилина, растворенного в 15 мл бе№-зола, выход 2,33 г (83%), т.пл. 162163 С (из толуола). Найдено, %: Ц 5,92. C,feH,No Вычислено,%: N 5,90. Формула изобретения Способ получения ашшов -кетоальдегидов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с ароматичес-. КИМ амином с последующим декарбоксилнрованием образующейся соли в кипящем мезитилене.