Способ получения политолана Советский патент 1974 года по МПК C08F9/00 

1

Изобретение относится к области получения нолитолана.

Известен способ получения политолана путем термической полимеризации толана в асмосфере аргона при 300-400°С.

Недостатком известного способа является то, что термическая полимеризация толана позволяет получать аморфные полимеры нерегулярной структуры с низкими электрофизическими свойствами.

Цель изобретения - устранение указанного недостатка.

Эта цель достигается тем, что процесс полимеризации проводят в среде тетрагидрофурана при температуре от минус 20 до плюс 60°С в присутствии анионного катализатора, выбранного из группы; калий, натрий или комнлекс натрия с нафталином, взятого в количестве 13-22% от веса мономера.

Образующиеся при этом с хорошими выходами от желто-зеленого до коричневого цвета нолимеры согласно данным рентгеноструктурного анализа имеют упорядоченную структуру в отличие от тер.мического политолана и более высокий мол. вес (до 1830).

Полимеры хорошо растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, ацетоне, тетрагидрофуране, демитилформамиде и образуют хорошие пленки на различных подложках.

Политолан, полученный по предлагаемому способу, обладает лучшими электрофизическими свойствами, чем политолан, полученный по известному способу.

Сравнительные характеристики политоланов, полученных анионной (ПТА - Na, ПТА - К) и термической (ПТТ) полимеризацией представлен в таблице. Синтезированный политолак находит широкое применение в качестве фотопроводящпх материалов, стабилизаторов некоторых промышленных полимеров, а также для изгочонлеиия полимерных светофильтров. Пример . В реактор, снабжеииый мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и трубкой для ввода аргона, загружают 25 мл очищениого сухого тетрагидрофурана и 1,2 г измельченного до мелкодиснерсного состояния металлического натрия. К иагретой до 60°С смеси в атмосфере аргона яри энергичном неремешивании вводят из канельной воронки раствор 8,9 г толаиа в 25 мл тетрагидрофураиа. Реакниоиную массу перемешивают в асмосфере аргона в течение 6 час. После охлаждения до комнатной темнературы прибавляют 25 мл этанола, энергично перемешивают 15 мин, прибавляют дополнительно 15 мл соляной кислоты и нере.меппшают еще 15 . Полученный полимер экстрагируют из смеси 40 мл толуола, и отделенный на делителыю воронке раствор полимера промывают днстиллированной подои до отрицательной реакции на анион хлора. Политолан выделяют из раствора высаживанием в этанол, отфильтровывают н в вакууме при температуре 40°С. Выход иолнтолана с мол. вес 1400 составляет 61%. Пример 2. В вышеописанный реактор загружают 25 мл очишенного сухого тетрагндрофурана и 1,95 г суспензии металлнческого калия. К нагретой до 60°С смеси под аргоиом прн энергичном неремешивании вводят из канельной воронки раствор 8,9 г толана в 25 мл сухого тетрагидрофурана. Реакционную массу неремешнвают в атмосфере сухого аргона нрн 60° в течение 6 час. После охлаждения до ко.мнатной те:м1:ературы в реакцнонную смесь- добавляю; 20 мл бутнлового спирта, энергично неремешивают 15 .мин, добавляют 15 .мл соляной кислоты н неременл1вают ен;о 10 мип. Выделение нолимера нроводят так же, как и в примере 1. Выход полученного нолитолана с мол. вес 900 составляет 55%. Пример 3. В реактор, описанный в приме)е 1, загружают 25 мл тетрагидрофурана н 1,4 г суспензии металлического натрия. К о.хлажденной до минус 20С смеси в атмосфере аргона при энергичном перемешиваини вводят нз канельной воронки раствор 10,5 г толана в 25 мл сухого тетрагидрофурана. Реакцион ую массу перемешивают в атмосфере аргона в течение 8 час. После нагревания до комнатной температуры реакционную массу обрабат1 1вают также, как и в примере 1. Вы.ход полученного нолитолана с мол. вес 920 составляет 21%. Пример 4. В чистую сухую ампулу помеш.ают 0,93 г толана, 3,9 мл очиш,енного тетрагидрофурана и микроамнулу, содержащую 2,8 мл 1,96 и. раствора комплекса натрия с 2 нафталнпом. Ампулу продувают арго,ном, запанвают и нагревают до . Затем разбивают микроампулу п содержимое тн1.ательно взбалтывают. .Через 7 час амнулу охлаждают до ко.мнатной темнературы. вскрывают н добавляют 4 мл смеси этанол-соляной кнслоты (сооиюгнение 1:1 но объему). Выделяют нолнмер так же, как н в примере 1. Выход нолнтолана с мол. вес 1830 составляет 9,6%. Предмет н з о б р е т е н и я Способ нолучения нолитолаиа путем полимеризании толана в атмосфере аргона, отличающийся тем, что, с целью получения поли.мсров регулярной структуры и улучн ения их электрофнзнческнх свойств, процесс нолимернзации нроводят в среде тетрагидрофурана нрн темнерачуре от минус 20 до нлюс 60С в присутствии анионного катализатора, выбранного нз грунпы: калий, нагрнь нлн комнлекс натрня с нафталином, взятого в количестве 13-22% от веса мономера.