Способ получения полидифенилбутадиина Советский патент 1981 года по МПК C08F138/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИФЕНИЛБУТАДИИНА

1

изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к способу получения гомополимеров дифенилбутадиина, которые могут найти практическое применение в качестве фотопроводящих материалов в электрофотографии и фототермопластике,в качестве стабилизаторов промышленных полимеров и т.д.

Известен способ получения полидифенилбутадиина путем термической полимеризации дифенилбутадиина l.

Термическую полимеризацию мономера проводят при достаточно высоких температурах, выше . Выход растворимого полимера при за 4 ч составляет 22%, а за б ч 30%. Повышение температуры полимеризации до приводит к появлению до 60% нерастворимых продуктов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения полидифенилбутадиина путем полимеризации дифенилбутадиина в среде органического растворителя в присутствии инициатора при нагревании 21Анионную полимеризацию дифенилбутадиина проводят при температуре о до +60°С в. растворе тетрагидрофурана в присутствии мелкодисперсных щелочных металлов, или комплексов лития или натрия с нафталином. Выход полийюра-достигает 80%. Однако, проведевие анионной полимеризации значительно осложнено изза необходимости Щ)1аа&аеняя тщательно осущеннык sf, жеяатвльно, обезгаженных полярных растворителей, а также применения инертной атмосферы в реакторах (аргон, азот). Так/ различные (влага, кислород, углекистлй гаэ и т.д.) взаимодействуют с прш юняемЕлиш индикаторами и яезактиш рукгт их.Поэтому изготовление, расфасовка, взваливание и прювенение индадааторов возможны только 8 спеаиапьшзвс условиях. Кроме TOiPO, приготовление инициаторов связано с получением щелочных металлов в виде Дисперсии или фольги, что при определенных эксплуатационных условиях может быть пожароопасно. Сами инициаторы даже после их дезактивации представляют собой сильные щелочи.

Недостаткалш известных способов являются малые выходы, а также технологически сложные условия синтеза полимера. Цель изобретения - увеличение вы хода полимера и упрощение технологии процесса. Цель достигается тем, что в спос бе получения полидифенилбутадиина п тем полимеризации дифенилбутадиина в среде органического растворителя в присутствии инициатора при нагревании в качестве инициатора используют комплексы карбонилов кобальта общей формулы CCojj (Со )(РН-С5С-С; -Ph) или Со(Со)(, (.) при весовом соотношении мономера .и ини циатора 9:1 -10:1, и процесс про- водят в среде бензола при температуре кипения растворителя. Осушки бензола не требуется, а взвешивание инициатора производят на воздухе, В результате реакции получают парамагнитные полимеры дифенилбутадиина с высокими выходами (до 9 и молекулярной массой до 1340. Полученные полимеры хорошо растворяют ся в ароматических и хлорированных углеводородах, эфире, диметилформамиде, гексаметилфосфортриамиде и на подложках образуют пленки. Полиме{Ш могут найти применение в качестве фотопроводящих материалов и электрофотографических слоев. Пример.В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают О,5004-г комплекса Coj(Co)6 |(Ph-C C-CiC-Ph) .растворенного в 50 мл бензола, 4, 5032 дифенилбутадиина и кипятят 4ч. Затем реакционную смесь промывают водой- и высс1живают в 450 метилового спирта. Выпавший осадок полидифенилбутадиина отфильтровывают и сушат под вакуумом. Вес полученного полимера 3,4558 г. Выход.полидифенилбутадиина q молекулярной мас сой 1340 составляет 85%. Соотношение инициатор: дифенилбутадиин 1:9 Пример 2. В колбу, снабженную мшаалкой и обратным холодильнике, загружают 0,5505 г комплекса Со(Со)б (Ph-CrC-Ph), растворенного в 50 мл бензола, 4,5007 г дифенилбутадиина и кипятят 4 ч. После окончания реакции реакционную смесь промывают водой и высаживают в 450 мл метилового спирта. Выпавший в осадок полидифенилбутадиин отфильтровывают и сушат под вакуумом, ес полученного полимера 4,0418 г. Выход полидифенилбутадиина с молекулярной массой 1270 составляет 90%. Соотношение инициатор: дифенилбутадиин 1:9. Пример 3. В колбу, снабженную обратным холодильником мешалкой, загружают 1,72 г дифенилбууадиина и 0,17 г комплекса «-толан, заливают 8 мл бензола и кипятят в течение. 3 ч. Реакционную смесь высаживают в метиловый спирт (соотношение бензол: метиловый спирт 1:7). Высадившийся полимер сушат под вакуумом. Его вес 1,380 г. Выход полимера 69%. Молекулярная масса полимера 1120. Соотношение инициатор; дифенилбутадиин 1:10. . Таким образом, изобретение позволяет получать полидифенилбутадиин с высоким выходом и по упрощенной технологии. Формула изобретения Способ получения полидифенилбутадиина путем полимеризации дифенилбутадиина в среде органического растворителя в присутствий инициатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода полимера и упрощения технологии процесса, в качестве инициатора используют комплексы карбонилов кобальта общей формулы CCogCcObli Ph-C3C-C4C-Ph) или Coj(CO.(), при весовом соотнсшении мономера и инициатора 9:1 - 10:1, и процесс проводят в среде бензола при тe mepaтуре кипения растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1 А.А.Берлин и др. О полимеризации дифенилбутадиина . Высокомолекулярные соединения, 1967, с.2219. 2. Авторское свидетельство СССР 415274, кл. С 08 F 136/04, 1972 {прототип).