Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот Советский патент 1974 года по МПК C07C63/04 C07C63/10 C07C63/12 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот, которые находят применение в основном органическом синтезе.

Известен способ получения хлорангидрида п-толуило.вой кислоты хлорированием п-толуилового альдегида при температуре не выше 150°С и облучении. Выход целевого продукта 88%. Иедостатком способа является загрязнение целевого продукта побочными веш,ествами и продуктами разложения.

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта но предлагаемому способу процесс осуществляют в присутствии катализатора- смеси 0,1-5% диметилформамида и 0,1-15% однохлористой серы на вес исходного альдегида при температуре преимущественно 40-90°С.

Применение указанного катализатора нозволяет повысить выход хлорангидридов до 90- 93% и улучшить качество целевого продукта.

Температруа реакции зависит от свойств исходных продуктов.

Пример 1. Получение хлорапгидрида бензойной кислоты.

В смесь 30 г бензальдегида, 4,6 г однохлористой серы и 1 г диметилформамида при комнатной температуре пропускают газообразный хлор. Смесь саморазогревается до 60-70°С. Затем при этой температуре в течение 5- 6 час продолжают пропускать газообразный хлор. Далее подачу хлора прекращают и смесь разгоняют при атмосферном давлении. Вы.ход 35,7 г (90%); т. кип. 195-197°С.

Пример 2. Получение хлорангидрида п-нитробензойной кислоты.

Смесь 151 г п-нитробензальдегида, 15 г однохлористой серы и 3 г диметилформамида

нагревают до 90-100°С. Затем в эту смесь при 80-90°С в течение 7 час пропускают газообразный хлор. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 172,5 г (93%); т. кип. 186-188°С/60-62 мм рт. ст.; т. нл. 75-

76°С.

Пример 3. Получение хлорангидрида п-хлорбензойной кислоты.

Смесь 196 г п-хлорбензальдегида, 16 г однохлористой серы и 3 г диметилформамида нагревают до 50°С. Затем в эту смесь при 40-60°С в течение 8 час подают газообразный хлор. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 224 г (92%); т. кип. 142-145°С/60-65 мм рт. ст.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот хлорированием соответствующих альдегидов газообразным хлором при температуре не выше 150°С с последуюш.им выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс проводят в присутствии катализатора - смеси диметилформамида и однохлористой серы.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют смесь 0,1-5% диметилфорамида и 0,il-15% однохлористой серы на вес исходного альдегида.

3.Способ по пп. 1 и 2,-отличающийся тем, что процесс проводят при 40-90°С.