1
Изобретение относится к способу получения гидроперекисей алкилароматическ-их углеводородов, которые -имеют важное промышленное значение.
Известен способ получения гидроперекисей вторичных и третичных алкилароматических углеводородов окислением соответствующих углеводородов при 80-130°С в присутствии гетерогенного катализатора, состояш,его из полифталоцианина меди, лромотированного гетероциклическими аминами, например пиридином, и I мол. % гидроперекиси кумола. Содержание гидроперекиси, например кумола, составляет 6-40- мол. % при селективности 88-100%.
Известный способ характеризуется сложностью приготовления и выделения катализатора из peзyльtиpyющeй смеси, а также невозможностью его повторного использования. КрОме того, добавление гетероциклических соединений, таких как пиридин или хинолин, влечет за собой появление растворимых промоторов в продуктах реакции.
Цель предлагаемого способа - увеличить выход целевого продукта и упростить процесс.
Это достигается тем, что в качестве гетерогенного катализатора используют полимер со структурой звена
/-r«N--
(- )
где R имеет значения
СГ -ОСбН , -NH-Cfih-.
Применение этого полимера в качестве гетерогенного катализатора окисления обеспечивает при высоком выходе и селективности процесса легкость отделения катализатора от исходного сырья и продуктов реакции. Кроме того, предлагаемый катализатор может быть многократно использован в процессе окисления.
Катализатор отделяют от реакционной массы фильтрацией или отстаиванием, промывают 10-15 объемами 0,2%-ного раствора щелочи, 10 объемами ацетона, 10 объемами серного эфира, затем подвергают термообработке при 200°С в токе инертного газа. Обработка полимера таким образом полностью реактивирует катализатор.
Пример. Окисление углеводородов проводят в жидкой фазе без растворителя в статической системе с термостатированным стеклянным реактором. В реактор загружают исТаблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения гидроперекисей алкилароматических или циклоалифатических углеводородов | 1972 |
|
SU492073A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОНОВ И КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | 2005 |
|
RU2294322C1 |
| Способ получения гидроперекиси этилбензола | 1981 |
|
SU988811A1 |
| Способ получения гидроперекисей алкил- или циклоалкилароматических углеводородов | 1977 |
|
SU696015A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ КУМОЛА И/ИЛИ ГИДРОПЕРЕКИСИ ВТОРБУТИЛБЕНЗОЛА | 2002 |
|
RU2222527C1 |
| СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ | 2007 |
|
RU2331624C1 |
| Способ получения гидроперекисейалкилароматических углеводородов | 1974 |
|
SU509584A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ КУМОЛА | 2002 |
|
RU2219169C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1973 |
|
SU391136A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ЭТИЛБЕНЗОЛА | 1997 |
|
RU2117005C1 |
Таблица 2
ходное сырье, добавляют катализатор, нагревают реактор с реакционной смесью путем циркуляции теплоносителя через рубашку реактора до необходимой .температуры. Открывая кран, соединяют реактор с газовой бюреткой, заполнеПНой кислородом, и включают встряхивающее устройство, обеспечивающее интенсивное перемещивание реакционной массы. Частота встряхиваний реактора, обеспечивающая отсутствие диффузионного торможения, составляет 600-800 мин Объем поглощенного кислорода замеряют по изменениюуровня жидкости в газовой бюретке, соединенной гибким шлангом с реактором. Процесс ведут в течение 4 час. После прекращения подачя кислорода и отключения встряхивающего устройства реакционную массу из реактора выгружают, нолимер отделяют от реакционной массы отстаиванием (1-2 мин). Количество гидроперекиси, образовавшейся в процессе о-кисления, определяют иодометрически.
Скорость реакции оценивают волюмометрически. Удельную активность рассчитывают как отношение максимальной скорости окисления, отвечающей линейному участку кинетических кривых, к поверхности катализатора. Удельную поверхность катализатора определяют но низкотемпературной адсорбции крилтона. Селективность реакции определяют по соотношению количества кислорода, израсходованного на образование гидроперекиси (по анализу) н измеренного волюмометрически.
Выход гидроперекиси, например кумола, составляет 16-55% при селективности 90- 99,9%.
Результаты, полученные при окислении кумола, приведены в табл. 1.
Результаты, полученные при окислении этилбензола и п-ксилола с /использованием 0,96 вес. % предложенного катализатора в течение 4 час, помещены в табл. 2.
Предмет изобретения
Способ получения гидроперекисей алкилароматических углеводородов путем жидкофазного окисления алкиларомат.ических углеводородов при нагревании .в присутствии гетерогенных катализаторов с последующим выделением целевого продукта известными -приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве гетерогенного катализатора используют полимер со структурой звена
25
i. Л
30
где R имеет значения
С1-; ОС.Н,; -NH-C.H.
