Способ получения гидроперекисейалкилароматических углеводородов Советский патент 1976 года по МПК C07C179/02 

Изобретение относится к способу получения гидроперекисей алкилароматических углеводородов и может быть использовано при получении гидроперекиси кумола в производстве феиопй и ацетона, а также в производстве гидр перекисей ряда алкилароматических углеводородов. Известен способ получения гидроперекиси алкилароматического углеводорода путем окисления соответствующего углеводорода кислородом или кислородсодержащим газом при нагревании и повышенном давлении с последующей отгонкой неокисленного углеводорода и возвратом его в рецикл. Селективность процесса, например, при окислении кумола 89 и 85% при глубине окисления соответственно 20,5 и 36%. Недостатком известного способа является невысокая селективность процесса. С целью повышения селективности процесса предложено процесс вести последовательно в две стадии при температуре первой стадии на 3-10, а второй на 20-30 0 ниже температуры кипения соответствующего алкилароматическоi го углеводорода. На первой стадии окисление ведут в течение 5-20 мин, а на второй - до накопления 15-30% гидроперекиси соответствующего угле; водорода. I Неокисленный алкилароматический углеводород отгоняют от гидроперекиси и возвращают в реакцию без дополнительной очистки. Процесс нечувствителен к чистоте исходного алкилароматического углеводорода. По предлагаемому способу в процессе могут быть использованы исходные уг.леводород а без предварительной очистки. Такой способ позволяет проводить процесс окисления, например, кумола с селективно; стью 96,6 и 92,2% при глубине окисления соответственно 20,5 и 34,3%. П р и м е р 1. 50 мл чистого вторичного бути лбе кзола загружают в стеклянный реакI тор. Окисление ведут на первой стадии при b течение 7 мин, затем температуру (кжижают до 150t и окисление ведут еще час. Скорость подачи кислорода 80 мл/ми№| Получают реакционную массу с содержанием гидроперекиси 16,0 вес, %. Скорость накопления гидроперекиси 9,9%/час. Селективность 82,5 вес1 . .. Пример 2. 50мл вторичного бутилбензо ла, полученного после укрепления реакционной массы окисления, содержащего (в %) 0,3 гидроперекиси и вторичного бутилбензола, 0,8 ацетофенона и 0,07 .метилэтилфенилкарбинола, окисляют без всжой предварительной обработки в условиях примера 1. Получают реакци|0ннук) массу с содержанием (в %) гщюнарвкиси 15,5, ацетофенона 3,3, метилэтидфенилкарбинола ОД. Средняя скорость окисления i 9,3%/час. Селективюсть окисления 83,1 вес. %. Пример 3. 50 мл вторичного бутилбензола, содержащего 10% третичного бутилбензола окисляют в условиях примера L Получают реакционную массу с содержанием гидроперекиси 16,5 вес. %. Средняя скорость накопления гидроперекиси 9,9%/час. Селективность окисления 81,9 вес. %. Пример 4, В стеклянный реактор загружают Щ мл чисто1х кумола. Окисление ведут на первой стадии в течение 15 мин при затем температуру снижают до и продолжают окисление еще 2 час. Получают реакциокную массу с содержанием гидррперекиси SSjlsec. %. Средняя скорость окж-лоняя 14, гидроперекиси/час. Селекти иск:ть щт глубине 20% составляет 96,9 вес. %, при глубине 33,1% - 92,7 вес. %. Пример 5, 50мл смеси прямого и во; BgaTHoro кумолов в соотношении I : 4 (возврнтный кумол получают путем отгонки от гидроперекиси при ее укре1иеяии без какой-либо бработки), содержащей 0,12% гядрот рекиси 0,01% побочных продуктоп (диметилфпнилкарбинол 4-ацетофенон) окисляют в условиях примера 4. Получают акодонную ма-.:су с:.става {в %): гидроперекись кумола 34,3, диметилфенилкарбинол 23 ацетофенои 0,5. Средняя скорость окислегшя 15,5% гадроиерекиси/час. Селективность окисления 92,2 весй. При концентрации гидроперекиси 20% содержание побочных 0,7%. Селективность достигает 96,6 вес. %. Формула изобретения Способ получения гиД1юперекисой алкилароматических углеводородов путем окисления соответствующих углеводородов кисло юдом или кислородсодержащим газом пр и нагревании с последующей отгонкой неокисленного углеводорода и возвратом егхз в рецикл, о т л ичающийся тем, что, с целью повышения селективности, процесс ведут i следовательно в две-стадик при температур« первой стадии на 3-10, а второй на 2(1-30 ниже температуры кипения алкилароматическсго углеводорода.