Способ перегонки разбавленных водных растворов формальдегида Советский патент 1935 года по МПК C07C47/58 C07C45/82 

Вопросу концентрирования водных растворов формальдегида посвящен ряд патентов и работ, опубликованных в периодической научно-технической печати. Большая часть методов, однако, разрабатывалась применительно к существующему способу получения формальдегида из метилового спирта.

В связи с разработкой в СССР методов окисления углеводородов, в результате которых одним из главных продуктов является формальдегид в виде растворов невысокой концентрации, становится актуальным вопрос о переработке получаемых как первичный продукт растворов на товарный продукт-формалин, с содержанием 36-37% формальдегида, или на параформальдегид.

Фракционированная перегонка разбавленных растворов формальдегида дает по большей части неудовлетворительные результаты и более надежным методом является концентрирование их под вакуумом, описанное в германском патенте № 489644. Способ перегонки, основанный на использовании свойств азеотропных смесей воды с какими-либо жидкостями, описанный в германском патенте № 558470, по мнению автора едва ли может дать удовлетворительные результаты.

Автором настоящего изобретения предлагается метод получения формали(32)

на или параформальдегида, основанный на том, что при прибавлении некоторых добавок соляной или серной кислот или их растворимых солей к исходному раствору формальдегида, состав пара над раствором обогащается формальдегидом, в результате чего при перегонке раствора формальдегида с вышеуказанными добавками дестиллат обладает более высоким содержанием формальдегида, чем исходный раствор. С увеличением концентрации соли в растворе коэфициент обогащения возраст.чет, что дает Б некоторых случаях возможность сразу получить раствор с содержанием 36- формальдегида, тогда как при обычной фракционированной перегонке чистых растворов формальдегида при атмосферном давлении с достоверностью не фиксированы цифры более 31-З2;о формальдегида в дестиллате. Другим важным следствием этих добавок является то, что практически все количествоимеющегося в исходном растворе формальдегида переходит при перегонке в дестиллат и остаток от перегонки почти не содержит формальдегида.

Насколько сильно повышается содержание формальдегида в парах в случае добавки, например, хлористого кальция по сравнению с раствором, не содержащим добавок, можно видеть из следующей таблицы:

Пример. Взято для перегонки 635,3 г исходного раствора, содержащего 23,6% (149,9 г) формальдегида и 20,3% (129,0 г) хлористого кальция. После перегонки (без дефлегматора) получено:

дестиллата 394,1 г с содержанием 36,7% формальдегида (144,8 г).

В остатке:

формальдегида 5,1 г

хлористого кальция . . . 129,0 ,,

воды107,1

241,2 г

Параформальдегид может быть получен путем перегонки раствора формаль.дегида с добавкой еще больщих количеств хлористого кальция. Из полученного деСтиллата при стоянии выделяется

осадок параформальдегида, в некоторых же случаях дестиллат сразу же по охлаждении превращается целиком в пастообразный Параформальдегид.

Для концентрирования сильно разбавленных растворов можно применить повторную перегонку с добавкой указанных выше соединений.

Опыт также показывает целесообразность комбинирования вакуум-перегонки (при остаточном давлении не более 30 мм ртутного столба) с последующей перегонкой при атмосферном давлении.

Предмет изобретения.

1.Способ перегонки разбавленных водных растворов формальдегида, с целью получения концентрированных его растворов и параформальдегида, отличающийся тем, что к водному раствору формальдегида добавляют перед перегонкой соляную или серную кислоты или их растворимые в воде соли.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что перегонкой раствора формальдегида прибавлением перечисленных в п. 1 веществ водный раствор формальдегида концентрируют частичной отгонкой воды в вакууме.