(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КЕТО-1Оа -ДЕКАГИ Изобретение относится к способу получения 4-кето-10а-окси-1,2,3,4,5,6,7,8, 8а, 1 Оа-декагидроксантенов общей формулы О но R где R - водород или энил; 1 - два ато- ма водорода или бензилиден, которые могут 1айти применение в синтезе физиологически активных веществ. Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что про изводные циклогексанона общей формулы И-1, 2, 3. 4, 5. 6, 7, 8, 8а. 1ОаСАНТЕНОВ2 ч v гДе Нр имеют вышеуказанные значения; 1 и Щ вместе образуют связь или диалкиламиногруппа и f - водород, о4 или их соли обрабатывают циклогександионом-1,2 в присутствии щелочного агента, например едкого кали, в растворителе при нагревании, предпочтительно при температуре кипения растворителя. За ходом реакции следят с помощью тонкослойной хроматографии на At О в системе этилацетат-гексан (1:5) при проявлении в парах йода. Реакция идет с образованием промежуточного 1, 2, 6-трикетона, переходящего в ендл, который циклизуется без выделения под действием алкоголята калия по схеме где R и I - как указано выше, л.с. Строение полученных соединений под-, тверждается данными ИК-спектров, снятых в КВГ и содержащих полосы поглощения, 3415, 3590. и 3450 (ОН), 168О (сопряженный карбонил), 1640 (двойная связь). Целевые продукты легко метилируются по Гельферику с образованием Ieтoкcильных производных. ИК-спектры которых не : содержат полос поглощения, характерных (ДЛЯ гидроксильной группы, но содержат : полосу поглощения при 2 845 см , которую можно отнести к колебаниям связей С-Н метоксильной группы. Пример. Получение 4-кето-10а окси-9-фенил-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 8а, 1 Оа-декагидроксантена. 3,4 г (0,ОЗ моль) .циклогександйона-1,2 и 5,6 г (0,ОЗ моль) 2-бензилиденциклог саиона растворяют в ЗО мл 0,15 н. спир тового раствора едкого кали, кипятят 6 чь с обратным холодильником, заменяют обра 1ый холодильник на прямой, отгоняют 15 мл спирта и охлаждают. Выход 74%. Т. пл 2О2-2ОЗ с (водный спирт). Найдено, %: С 76,6; Н 7,6. С Н О . 19 22 3 Вычислено, %;С 76,5; Н 7,4, Т. пл.то зилгидразона 172-173°С (разл. водный диоксан). Найдено, %; N6,4. 2°3Вычислено, %: N6,07. Т. пл. метоксильного производного 118-119°С (спирт). Найдено, %: С 76,9; Н 8,2. 20 24°3Вычислено,%: С 76,9; Н 7,7. П р и м е р 2. Получение 4-кето-1Оа - окси-9-фенил-5-бензилиден-1,2,3,4,5,6, 7, 8, 8а, 1 Оа-декагидроксантена. 0 3,4 г (0,03 моль) циклогександионат-1,2 и 8,2 г (0,ОЗ моль) 2,6-дибензилт. . идешваклогексанона смешивают с ЗО мл 0,15 н. спиртового раствора едкого кали, кипятят 45 мин с обратным холодильником, охлаждают и вьщеляют 9,0 г (78%) целе вого продукта, т. пл. 204-2О5 С (этилацетат) . Найдено,%: С 80,6; Н 6,8. б 26°3Вычислено, %: С 8О,8, Н 6,5. Т, пл. метоксильного производного 138-1390С (спирт). Найдено, %: С 81,0; Н 7,1. 7 28 3Вычислено, %: С 81,0; Н 7,0. П р и м е р 3. Получение 4-кето-10аокси-1.2.3,4, 5, 6, 7, 8, 8а, Юа-декагид.оксантена. . 56 г (о,5 моль) циклогександиона-1,2 смешивают с 4О мл 6 н. раствора едкого натра и с нагретым почти до кипения раствором 24 г (0,125 моль) хлоргидрата 2-диметиламинометилциклогекса- I нона в 250 мл спирта, кипятят 20 мин, охлаждают льдом, добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 7, отгоняют спирт, разбавляют остаток 2ОО.мл воды и подкисляют соляной кислотой до рН 5. Выделившееся масло экстрапируют бензолом, промывают экстракт водой, сушат драйеритом, упаривают наполовину и выделяют 2О г (72%) целевого продукта. Т. пл. 114114,5°С (бензол). Найдено,%:С 7О,2; Н 8,2. 3 18°3Вычислено, %: С 7О,2; Н 8,2. Т. пл, фенилгидразона 98-10О°с (спирт). Найдено, %: N 9,3. С Н N О . 19 24 22 Вычислено, % : N9,0. Т. пл. метоксильного производного J3O-131 с (этилацетат).
Найдено, %: С 71,0; Н 8,6.
м о зВычислено, %: С 71,2; Н 8,5.
изобретения
Предмет
1. Способ получения 4-кето-10а-окси1, 2,3. 4, 5, 6, 7, 8, 8а, Юа-декагидроксантенов обшей форм1шы
HOR2
где I - водород или фенил; R - два атома
водорода или бензнлиден, отличаюш и и с я тем, что производные циклогексанона обшей формулы
В,
нс
С/
где I и R имеют вышеуказанные значения; R и к вместе образуют связь
или К„- диалкиламиногруппа и R - водо3
род, или их соли обрабатывают циклогександионом-1,2 при нагревании в присутствии щелочного агента, например едкого каган, в среде растворителя.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и йс я тем, что обработку проводят при температуре кипения растворителя.
