Способ получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержащих заместители в ароматическом кольце Советский патент 1974 года по МПК C07F7/00 

1

Изобретение относится к способу получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержапдих заместители в бензольном кольце, которые находят применение в препаративной химии.

Известен способ получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержащих заместители в ароматическом кольце, путем взаимодействия фенильных соединений кремния, например фенилтрихлорсилана, с четыреххлорнстым германием в присутствии хлористого алюминия как катализатора при повышенной температуре.

К недостаткам известного способа относятся недостаточно высокий выход целевых продуктов и сравнительно большой расход катализатора.

Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов и снижение расхода катализатора - достигается тем, что в качестве фенильного соединения кремния иснользуют алкилфенилхлорсилан, или его ироизводное, содержаш,ее заместитель в ароматическом кольце.

Реакцию обычно нроводят при 100-150°С в присутствии не более 0,3 моль хлористого алюминия на 1 моль хлорсилана.

.Выход целевых продуктов 66-91 %.

Пример 1. В куб стеклянной ректификационной колонки (10 т. т.) со стеклянной насадкой помещают 191 г (1 моль) фенилметилдихлорсилана и 225,2 г (1,05 моль) четыреххлористого германия, при охлаждении добавляют 40 г (0,3 моль) хлористого алюминия,

нагревают 2 час до 100°С и начинают отбор через верх колонки метилтрихлорсилана (т. кип. 65°С) при флегмовом числе 15. Отбор продолжают в течение 6 час при температуре Б кубе колонки 100°С, после чего температуру повышают до 120°С для заверщения реакции, продолжая отбор метилтрихлорсилана. Из реакцио1П4оп смеси после охлаждения отделяют хлористый алю.миний, остаток перегоняют и получают 232 г фенилтрихлоргермана,

т. кин. 97°С/10 мм; 1,5951; по

,5545.

Пример 2. Аналогично примеру 1 смесь 225,8 г (1 моль) хлорфенилметнлдихлорсилана, 225,2 г (1,05 моль) четыреххлористого германия и 40 г (0,3 моль) хлористого алюминия нагревают до 5°С (реакция начинается нри этой температуре через 2 час после начала нагрева), через 8 час нагревают до 130°С и выдерживают 4 час при 130°С. В течение нагревания все время отбирают метилтрихлорсилан. По окончании реакции отделяют хлористый алюминий, перегоняют остаток и получают 261 г (90%) хлорфенплтрихлоргермана,

т. кип. 118/120°С/10мм;Й20 1,6891; по 1,5700. Примерз. Как в примере 1, смесь 110 г

бромфенилметилдихлорсилана, 90 г четыреххлористого германия и 16 г хлористого алюминия нагревают до 120°С, выдерживают 2 час при этой температуре, нагревают до 130°С и при ГЗО-135°С выдерживают смесь 10 час, отбирая в процессе нагревания образующийся метилтрихлорсилан. По окончании реакции отделяют хлористый алюминий, перегоняют остаток и выделяют 90 г (66%) бромфенилтрихлоргермана, т. кип. 115-120°С/4 мм; Й20 2,0434; «в 1,6040.

Предмет изобретения

1. Способ получения фенилтрихлоргермана или его производных, содержащих заместители в ароматическом кольце, взаимодействием фенильных соединений кремния с четыреххлористым германием в присутствии хлористого алюминия при повышенной температуре, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и снижения расхода катализатора, в качестве фенильного соединения кремния используют алкилфенилхлорсилан или его производное, содержащее заместитель в ароматическом кольце.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют не более 0,3 моль хлористого алюминия на 1 моль хлорсилана.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 100-150°С.