Показать метаданные Скрыть метаданные

(19)

(11)

368 741

(13)

(51)

МПК

C07C69/03(2000-01-01)

C07C67/08(2000-01-01)

(21) (22)

Заявка

728900,

(22)

дата подачи заявки

(45)

опубликовано

1973-01-01

(72)

авторы

Алкил Или Алкенил, Содержащий Атомов Углерода, Низший Алкилциклоалкил, Содержащий Атомов Углерода Алкиле, Адамантил, Пиридил, Фурил, Низщие Алкил Карбоновые Кислоты, Соли Щелочных Металлов, Сложные Эфиры Карбаматы Одинаковые Или Разные, Низшие Алкилы, Содержащие Атомов Углерода Эти Соединени Сравнению Известными Производными Низший Алкил Низший Алкил Фенил Или Циклогексенкарбоно Вой Кислоты Обладают Более Интересной Физиологической Активностью Они Ютс Сложными Эфирами Низший Алкил Низший Алкил Фенил Или Циклогексенкарбинола Поэтому Могут Быть Получены Этерификацией Карбинола Общей ФормулыГде Имеют Выщеуказанные Значени Кислотами Общей Формулы Галоид Ангидридами Кислот Общей Формулы Ангидридами Кислот Общей Формулы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-(НИЗШИЙ АЛКИЛ)- -3-(НИЗШИЙ АЛКИЛ)-4-ФЕНИЛ-3- ИЛИ 4-ЦИКЛОГЕКСЕН- Советский патент 1973 года по МПК C07C69/03 C07C67/08

Описание патента на изобретение SU368741A1

карбоната калия, сушат и выпаривают. Маслянистый остаток перегоняют и получают 0,30 г ацетата, бесцветное масло, т. кип. 85- 90-С/0,001 Ш1.

Найдено, %: С 79,14; Н 8,64.

Ci8H24O2.

Вычислено, %:С 79,73; Н 8,88.

Пример 2. (2-М.етил-3-этил-4-фенил-3-циклогексенил-1)-метилкаприлат.

Раствор 4 г А -циклогексенилкарбинола в 15 мл сухого пиридина перемешивают при О-5°С, добавляют к нему 1,5 мол. эквивалента хлорангидрида каприловой кислоты, образующуюся вязкую смесь перемешивают при 25°С, нагревают 15 мин, при 90-95°С и охлаждают. Добавляют 5 мл воды, энергично перемешивают 2 час, разбавляют 150 мл эфира, эфирный слой дважды промывают холодным 5%-ным раствором соляной кислоты для удаления пиридина затем дважды холодным Б-Уо-ным раствором гидроокиси натрия. После сушки и выпаривания маслянистый остаток растворяют в смеси бензол-гексан и пропускают через колонку с окисью алюминия, элюируя бензолом и эфиром. Маслянистый сложный эфир перегоняют в высоком вакууме и получают целевой продукт, т. кип. 138- 140С/0,002 мм.

Найдено, %: С 80,25; Н 9,81.

С22Нз2О2.

Вычислено, %; с 80,44; Н 9,83.

Пример 3. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4-циклогексенил-1)-метилоктанат получают, как в примере 2, при использовании хлорангидрида октановой кислоты. Соединение представляет собой масло с т. кип. 150-155°С/0,001 мм.

Найдено, %: С 80,66; Н 10,28.

С24НзбО2.

Вычислено, %; С 80,85; Н 10,18.

Пример 4. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4-циклогексенил-1)-метилэйкозанат получают аналогично примеру 2 при использовании хлорангидрида эйкозановой кислоты. После перекристаллизации из гексана получают целевой продукт в виде белых чешуек с т. пл. 47-48°С.

Найдено, %; С 82,25; Н 11,38.

СзбНбо02.

Вычислено, %: С 82,38; П 11,52.

Пример 5. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4-циклогексенил-1) -метил-2-этилгексанат.

2,0 г (2-метил-3-этил-4-фенил-4-циклогексенил-1)-метанола и 6,3 мл 20%-ного раствора бутилэтилкетена в толуоле выдерживают 1 час при 25°С и 1 час при 100°С. После добавления метанола для разрушения избытка кетена толуольный раствор выпаривают и маслянистый остаток разделяют хроматографически на окиси алюминия, используя в качестве элюента смесь бензол-гексан. Выделенный сложный эфир дважды перегоняют и получают 1,7 г бесцветного подвижного масла, т. кип. 150- 154°С/0,001 мм.

Найдено, %: С81,16; Н 10,24.

С24НзбО2.

Вычислено, %: С 81,76; Н 10,29.

Алкилзамеш,енные сложные эфиры основного карбинола могут быть синтезированы из соответствующих кетена, кислоты, ее хлорангидрида или ангидрида кислоты и А -аналоги образуются при использовании соответствующего карбинола.

Пример 6. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4-циклогексенил-1)-метилбензоат получают, как в примере 2, используя хлорангидрид бензойной кислоты, в виде бесцветного вязкого масла с т. кип. 180-185°С/0,001 мм.

Найдено, %: С 82,38; Н 7,71.

С2зН2бО2.

Вычислено, 7о: С 82,59; Н 7,84. Пример/. 2-Метил-3-этил-4- (лг-толил) -4циклогексенил-1 -метилоктанат получают из 2-метил-З - этил - 4-/и-толил)-4 - циклогексенил-1 -метанола и хлорангидрида октановой кислоты по методике, указанной в примере 2. Это соединение представляет собой светложелтое масло с т. кип. 155-165°С/0,001 мм. Найдено, %: С 81,05; Н 10,36.

С25Нз8О2.

Вычислено, %: С 81,03; Н 10,34.

Сложные эфиры, имеющие другие низшие, алкильные заместители в мета-, орто- и параположении фенильного кольца, могут быть синтезированы аналогично примеру 2 из соответствующего карбинола.

Пример 8. 2-Метил-3-этил-4-(/г-диметиланилино)-3- и 4-циклогексенил-1 -метилвалерат.

К перемешиваемому раствору 3,0 г смеси 2метил-3-этил-4-(/г-диметиланилино)-3- и 4-циклогексенкарбоновых кислот в 120 мл тетрагидрофурана осторожно прибавляют 3,0 г литийалюминийгидрида, перемешивают 20 час при 25°С и гидролизуют большим объемом льда и воды. Гидролизованную смесь фильтруют, остаток тщательно промывают эфиром, дважды экстрагируют фильтрат эфиром и объединенные эфирные вытяжки сушат и выпаривают. Маслянистый остаток перегоняют и получают 2,5 г очень вязкого желтого масла

с т. кип. 140-145°С/0,001 мм, которое представляет собой смесь 2-метил-3-этил-4(л-диметиланилино)-3- и 4-циклогексенил-1-метанолов.

Найдено, %: С 79,08; Н 9,91.

Cl8H27ON.

Вычислено, %: С 79,07; Н 9,95. Раствор 1,0 г полученного смешанного карбинола и 20 мл пиридина перемешивают и охлаждают на ледяной бане, добавляют 3 мл

хлорангидрида валерьяновой кислоты, выдерживают при 20°С 3 час и гидролизуют водой и гексаном при перемешивании в течение 1 час. Гексановый слой отделяют, дважды промывают разбавленным раствором гидроокиси

натрия, сушат и выпаривают. Маслянистый остаток хроматографируют на колонке с нейтральной окисью алюминия, элюируя эфиром. После перегонки элюата получают целевой продукт в виде желтого масла с т. кип. 160-

165°С/0,001 мм.

Найдено, %: С 77,82; Н 9,95.

С2зНз5О2.

Вычислено, %: С 77,26; Н 9,07.

Пример 9. (2-М.етил-3-этил-4-фенил-3-циклогексенил-1)-метил-1-адамантат синтезируют из (2-метил-3-этил-4-фенил-3-циклогексенил-1)-метанола н хлорангидрида адамантановой кислоты по методике примера 2. Т. пл. 75-76°С.

Найдено, %: С 82,37; Н 9,41.

С27НзбО2.

Вычислено, %: С 82,60; Н 9,24.

Пример 10. 2-М.етил-3-этил-4-(п-анисил)4-циклогексенил-1 -метил-1-адамантат получают, как в примере 2, из 2-метил-3-этил-4-(яанисил)-4-циклогексенил-1-метанола и хлорангидрида адамантановой кислоты в виде вязкого масла с т. кип. 200-220°С/0,002 мм.

Найдено, %: С 79,23; Н 9,09.

QgHssOa.

Вычислено, %: С 79,58; Н 9,06.

Пример 11. 2-Метил-3-этил-4-(/г-анисил)З-циклогексенил-1 - метилциклопентилпропионат получают из хлорангидрида циклопентилпропионовой кислоты и 2-метил-3-4- (ге-анисил)-3-циклогексенил-1-метанола аналогично примеру 2 в виде масла с т. кип. 160-170°С/ 0,001 мм.

Найдено, %: С 78,04; Н 9,49.

С25НзбОз.

Вычислено, %: С 78,08; Н 9,44.

Пример 12. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4циклогексенил-1) -метилникотинат получают, как в примере 2, используя хлорангидрид никотиновой кислоты, но исключив промывку соляной кислотой, продукт представляет собой желтое масло с т. кип. 175-180°С/0,001 мл1.

Найдено, %: С 78,54; Н 7,57.

С22Н25О2.

Вычислено, %: С 78,77; Н 7,51.

Пример 13. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4циклогексенил-1)-метил-2-фуранат получают по методике примера 2 при использовании хлорангидрида 2-фуранкарбоновой кислоты. Он представляет собой белые гранулы с т. пл. 70-72С.

Найдено, %: С 77,81; Н 7,54.

С21Н240з.

Вычислено, %: С 77,75; Н 7,46.

Пример 14. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4циклогексенил-1)-метилгемисукцинат.

Раствор 3,1 г карбинола и 9,0 г янтарного ангидрида в 60 мл пиридина нагревают 1 час при 90-95°С, добавляют 9 мл воды и нагревают еще 15 мин. Смесь разбавляют гексаном, гексановый раствор четыре раза промывают водой для удаления янтарной кислоты, сушат и выпаривают. При перегонке маслянистого остатка получают 3,4 г гемисукцината в виде бесцветного масла с т. кип. 180-190°С/ 0,001 мм.

Найдено, %: С 72,61; Н 8,05.

С2оН2бО4.

Вычислено, %: С 72,70; Н 7,93.

Пример 15. (2-Метил-3-этил-4-фенил-4циклогексенил-1)-метилэтилсукцинат.

(2-Метил-3-этил-4-фенил-4 - циклогексенил1)-метилполуамидсукцинат и тионилхлорид нагревают 20 мин с обратным холодильником, разбавляют 20 мл толуола и выпаривают. Маслянистый остаток хлорангидрида кислоты растворяют в 10 мл пиридина, содержащего 3 мл этанола, проводят синтез и выделяют продукт, как в предыдущих примерах. Получают светло-желтое масло с т. кип. 145- 150°С/0,001 мм.

Найдено, %: С 74,23; Н 8,54.

С22НзоО4.

Вычислено, %: С 73,71; Н 8,44.

Пример 16. (2-Метил-3-этил-4-фенил-3циклогексенил-1)-метилсукцинат получают при использовании хлорангидрида янтарной кислоты по методике, указанной в примере 2. Продукт очищают при хроматографировании на окиси алюминия. Выделяют желтое масло.

Найдено, %: С 80,61; Н 9,06.

СзбН4в04.

Вычислено, %: С 79,66; Н 8,54.

Пример 17. (2-Метил-3-этил-4-фенил-3циклогексенил-1) -метил-10-ундеценат получают аналогично примеру 2 при использовании хлорангидрида ундеценовой кислоты. Выделяют бесцветное масло с т. кип. 175-180°С/ 0,001 мм.

Найдено, %: С 81,68; Н 10,23.

С27Н4оО2.

Вычислено, %: С 81,76; Н 10,17.

Предмет изобретения Способ получения производных 2-(низщий алкил)-3-(низщий алкил)-4-фенил-3- или 4циклогексенкарбинолов общей формулы

СН20-С-В

где R - водород, гидроксил, низшая алкоксигруппа, содержащая до 8 атомов углерода, низший алкил, содержащий до 8 атомов углерода, или низший алкиламино, содержащий до 4 атомов углерода;

JR - алкил или алкенил, содержащий до 20 атомов углерода, низший алкилциклоалкил, содержащий до 3 атомов углерода в алкиле, адамантил, пиридил, фурил или низшие алкилкарбоновые кислоты, соли щелочных металлов, сложные эфиры и карбаматы;

R и - одинаковые или разные, низшие алкилы, содержащие до 3 атомов углерода, отличающийся тем, что соединения общей формулы

СН20Н

где R, R и имеют вышеуказанные значения, этерифицируют кислотами общей форму78

лы RCOOH, галоидангидридами кислот об-или кетенами общей формулы O C CHR,

щей формулы RCOX, ангидридами кислотгде R имеет вышеуказанные значения;

общей формулыX - галоид,

О О последующим выделением целевого продук11 jj5 та известными приемами.

Р р пс R

1 4vWч )

368741

Похожие патенты SU368741A1

название	год	авторы	номер документа
i^" "БИБЛИОТЬНА I ^.fox-:^	1973	Метод Восстановлени Кетонов Комплексны Гидридами Металлов Широко Известен Литературе Предлагаетс Основанный Известной Реакции Способ Получени Новых Производных Морфолииа Формулы Где Водород, Алкил, Алкенил Или Цик Лоалкил, Одинаковые Или Различные Значени Водород Или Алкильные Радикалы, Причем Все Радикалы Атомы Водорода, Или Вместе Двум Соседними Атомами Углерода Образуют Цикло Алифатический Радикал, Водород Или Алкил Подход Щим Значением Когда Имеет Значени Алкила, Етс Например, Алкил, Содержащий Атомов Углерода, Например Метил, Этил, Изопропил, Пропил, Бгор Бутил Или Грег Бутил Подход Щим Цикл Оал Кил Ьным Радикалом Етс Например, Циклоалкил, Дерл Ащий Атомов Углерода, Например Циклопропил, Циклобутил, Циклопентил Подход Щим Алкильным Радикалом Етс Например, Алкил, Содержащий Атомов Углерода, Например Метил, Этил Или Пропил Подход Щим Циклоалкильным Радикалом, Образованным Двум Соседними Атомами Углерода, Етс Например, Циклоал Кил, Содержащий Атомов Углерода, Например Циклогексил Подход Щим Начепием Етс Например, Фенил Или Нафтил, Незамещенные Или Замещенные Одним Или Несколькими Замести Тел Ми, Особенно Одним Или Двум Заместител Ми, Выбранными Атомов Галогена, Например Атомов Фтора, Хлора, Брома Йода Алкилов, Алкокси Алкилтиогрупп, Например Алкилов, Алкокси Алкилтиогрупп, Кажда	SU373945A1
Способ получения эфиров клавулановой кислоты	1976	Мартин Коул Томас Треформ Говарт Кристофер Ридинг	SU656522A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-	1973		SU400094A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНЫХ СОЛЕЙ ИНДЕНОПИРИДИНОВ1Изобретение относится к области получения новых кислотных солей инденопиридинов, об- ладаюидих высокой фитологической активностью.Известны инденопиридины и их кислотные соли общей формулы (I), содержащие в положении «5» заместитель и полученные реакцией дегидратации соответствующих 5-окси- соединений.-CH-CH-CCH^VR^ Кз Riсогде RI — водород, низший алкил, С1, Вг илиF; R2—CN, —COORs; —CON (^R. R»'	1973	Где Водород, Низший Алкил Или Остаток Гетероцикла Вместе Атомом Азота Образуют Гетероциклическую Кольцевую Систему Кольцевыми Члеиами Водород Или Низший Алкил Или Заключаетс Взаимодействии Соединений Общей Формулы Имеют Указанные Значени Сильными Минеральными Например, Серной Сол Иой Или Оргаиическими Например, Бензолсульфокислотой Кислотамн Последующим Выделением Целевых Продуктов Известными Способами Получеиные Соединени Сравнению Известиыми, Обладают Новыми Фармакологическими Свойствами Под Термином Низший Алкил Радикалов Подразумеваютс Алкильные Остатки, Содержащие Атома Углерода, Радикалов Предпочтительно Атомов Углерода Соединени Формулы Ютс Устойчивыми Виде Солей Виде Свободиых Оснований Они Легко Изомеризуютс Путем Миграции Двойной Положени Положение Ь. Поэтому Дегидратации Предпочтительно Используютс Сильные Кислоты Или Хлориды, Бромиды Или Йодиды Эти Галоидные Производиые Кислот Рекомендуетс Нспользовать Случае, Когда Етс Группой Соон, Так Как Это Приводит Иревращенню Сон. Наиболее	SU383293A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛИЧЁСКИХ ЕНАМИНОВ1	1973	Где Окси Тио Или Низша Алкилими Погруп Или Этилиден, Один Заместителей Атом Водорода, Другой Атом Водорода Или Галогена, Низша Алкильна Кокси Или Алкилтиогруппа, Низший Алкан Сульфонпл, Моно Или Низший Алкил Сульфамоил, Трифторметил, Низша Алкапо Иламиногруппа, Питро Или Аминогруппа Атом Водорода, Низший Алкил Или Фенил Низший Алкил Членна Циклическа Аминогруппа, Или Солей Эти Соединени Обладают Физиологической Активностью Способ Основан Известной Органическом Синтезе Реакции Получени Енаминов Взаимодействием Кетопов Аминами Предлагаемый Способ Заключаетс Том, Что Соединение Формулы	SU400088A1
Способ получения феноксиалкилкарбоновых кислот или их солей или эфиров	1976	Ханс Петер Вольфф Эрнст Кристиан Витте Макс Тиль Харальд Шторк Эгон Реш	SU656501A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХАМИНОСПИРТОВ12Изобретение относится к получению новых Т'рицЕкличеоких производных аминоспиртов общей фор'мулы IШ-ССНгХгСН^ОИ10где А, X и Y имеют указанные значения, и Hal — хлор или бром,подвергают взаимодействию с со - а^мпно- сииртом общей формулы П1HoN—(СН2)„ —СН20Нв которой п принимает значения, указанные выше.Реакцию проводят в соответствующем органическом растворителе, таком как нитро- метан, ацетонитрил или диметилформам.ид в присутствии акцептора галогеноводородиой кислоты, образующейся в ходе реакции. Этим акцептором может быть избыток со - амино- спирта (III), третичный амин, пиридиновое основание, ка'рбоиат или бикарбонат щелочного или щелочноземельного металла. Реакция экзотермическая и осуществляется при температуре между 20 и 100°С.Производиые общей формулы I могут быть выделены в свободном виде или в виде солей с минеральными или органическими кислота-	1971	Йзо Бретени	SU420169A3
Способ получения эфиров клавулановой кислоты или их солей	1976	Роджер Джон Понсфорд Томас Трефор Ховарт	SU656523A3
Способ получения производных 2-азаэрголина или их солей	1979	Эдмунд Карл Корнфельд Николас Джеймс Бах	SU1005662A3
Способ получения производных простациклина или их солей	1979	Вернер Скубалла Бернд Радюхель Хельмут Форбрюгген Герда Маннесманн Вольфганг Лозерт Хорхе Казальс	SU1003754A3

Реферат патента 1973 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-(НИЗШИЙ АЛКИЛ)- -3-(НИЗШИЙ АЛКИЛ)-4-ФЕНИЛ-3- ИЛИ 4-ЦИКЛОГЕКСЕН-

Формула изобретения SU 368 741 A1

SU 368 741 A1

Авторы

Где Имеют Выщеуказанные Значени Кислотами Общей Формулы Галоид Ангидридами Кислот Общей Формулы Ангидридами Кислот Общей Формулы

Даты

1973-01-01—Публикация