СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛТРИХЛОРГЕРМАНОВ1-, ^^ .-- -^ ^-^ ; о о '_1 л аLJ,,,; -^vj )\JonAri-- -^f !:; ' .- , •, ••"•;"/'П(/йЙ 1,И( -U-l.'V'UAliil luUMhЬ^-1ЬЛИОТЕКА Советский патент 1971 года по МПК C07F7/30 

Изобретение относится к способу получения арилтрихлоргерманов, которые могут быть использованы как исходные вещества для введения германия в полимеры и для получения различных арилгерманийорганических соединений.

Известен способ получения арилтрихлоргерманов (формулу см. ниже), заключающийся в том, что тетрагалогенид германия подвергают взаимодействию при нагревании с арилйодидом в присутствии медного порошка с выделением целевого продукта известными приемами. Однако при проведении способа необходимо применять хорошо очищенный катализатор, а исходные арилйодиды малодоступны.

С целью упрощения технологии процесса, предлагается новый способ получения арилтрихлоргерманов общей формулы X -Q -QeCla

где X - водород, метил, хлор;

Q - арил,

заключающийся в том, что арилтрихлорсилан подвергают взаимодействию с четыреххлористым германием в присутствии соединений типа кислоты Льюиса при нагревании с одновременной отгонкой образующегося четыреххлористого кремния и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести при 80-100°С, кислоту

Льюиса брать в количестве от каталитического до молярного.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную термо.метром и дефлегматором с головкой отбора четыреххлористого кремния, помещают смесь 100 г (0,47 моль) фенилтрихлорсилана, 10,7 г (0,5 моль) четыреххлористого германия и 16 г (0,12 моль) хлористого алюминия и нагревают ее при 80-95°С в течение 4 час. При этом отгоняют 69 г (81 % от теоретического) четыреххлористого кремния. К смеси добавляют 20 г (0,12 моль) РОСЬ и отфильтровывают образующийся комплекс. При разгонке фильтрата выделяют 100 г фенилтрихлоргермана, т. кип. 222°С; п 1,5545; выход 77%.

Пример 2. Смесь 45,2 г (0,2 моль) п-толилтрихлорсилана, 43 г (0,2 моль) четыреххлористого германия и 10 г (0,08 моль) хлористого алюминия помещают в прибор примера 1 и нагревают ее при 85-90°С в течение 5 час. Отгоняют 26 г (77% от теоретического) четыреххлористого кремния и к реакционной смеси добавляют 15 г (0,08 моль) РОС1з. Образовавшийся комплекс А1С1з-РОС1з отфильтровывают и фильтрат разгоняют. При разгонке выделяют 16,0 г (0,06 моль) толилтрихлоргермана, т. кип. 92-100°С/4 мм рт. ст.,

Пример 3. Смесь 65,2 г (0,25 моль нафтилтрихлорсилана, 53,5 г (0,25 моль четыреххлористого германия и 6 г (0,05 моль) хлористого алюминия помещают в прибор примера 1 и нагревают ее при 85-100°С в течение 5 час. Отгоняют 22 г (51 % от теоретического) четыреххлористого кремния. К реакцинной смеси добавляют 10 г (0,05 моль) РОС1з, отфильтровывают образовавшийся комплекс, а фильтрат разгоняют. При разгонке выделяют смесь а-нафтилтрихлоргермана и а-нафтилтрихлорсилана, т. кип. 125- 127°С/4,5 мм рт. ст. После разделений этой фракции па препаративном хроматографе выделяют чистый сс-нафтилтрихлоргерман, т. кип. 330°С; т. пл. 55-56 С.

Пример 4. Смесь 53 г (0,2 моль) хлорфенилтрихлорсилана, 48 г (0,2 моль) четыреххлористого кремния и 10 г (0,08 лголь) хлористого алюминия помещают в прибор примера 1 и нагревают ее при 90-98°С в течение 20 час. Постепенно, по мере образования отбирают четыреххлористый кремний. Всего удается отогнать 25 г (73% от теоретического) SiCU. К реакционной массе добавляют 25 г (0,1 моль) РОС1з, отфильтровывают образовавшийся комплекс, фильтрат разгоняют н выделяют 21,6 г (0,07 Л1оль) хлорфенилтрихлоргермана, т. кип. 250°С; п 1,5684; выход 40%.

Предлагаемый способ прост и удобен в работе.

Предмет изобретения

1.Способ получения арилтрихлоргерманов общей формулы

X -Q -GeCls

где X -водород, метил, хлор;

Q - арил,

на основе тетрагалогенида германия с применением катализатора при нагревании и с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, четыреххлористый германий подвергают взаимодействию с арилтрихлорсиланом, а в качестве катализатора применяют соединения типа кислоты Льюиса при одновременной отгонке образующегося четыреххлористого кремния.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 80-100°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 410 кислоту Льюиса берут в количестве от каталитического до молярного.