Способ получения комплексов хрома (ш) с алифатическими эфирами карбоновых кислот Советский патент 1974 года по МПК C07F11/00 

1

Изобретение относится к улучшенному способу получения комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, которые находят применение ъ качестве катализаторов полимеризации этилена.

Известен способ получения комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоповых кислот, заключающийся в том, что безводный трихлорид хрома подвергают взаимодействию со смесью диэтилового эфира (или бензола) и соответствующего алифатического эфира низшей карбоновой кислоты с добавлением небольшого количества цинкового порошка для деполимеризации трихлорида хрома. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, а образующееся твердое вещество отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакууме (метод 1).

Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, его загрязнение цинковой пылью и длительность эксперимента во времени.

Цель изобретения - увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Эта цель достигается тем, что спиртовый комплекс трихлорида хрома подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоповой кислоты.

Описывается способ получения комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, заключающийся в том, что спиртовый комплекс хрома (III) формулы

Сг(КОН)б-пС1„ С1з п,

полученный из трихлорида хрома и спирта, где R - алкил, /г. 2, 3.

подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты, например хлористым ацетилом. Процесс лучше всего

вести при 60-70 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 90,2%. Способ прост и удобен в работе. Он позволяет получить однородный продукт, не содержащий примесей

при минимальной затрате времени и большом выходе целевого продукта.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу па 50 мл, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубой, термометром и капельной воронкой, помещают 1 г комплекса хлорида хрома (III) с н-бутанолом и добавляют по каплям при перемешивании 10 мл свежеперегнанного хлористого ацетила. После этого

раствор нагревают только до 40°С, а дальнейший нагрев (до 60-70°С) проис.ходит за счет тепла, выделяющегося в ходе реакции. Раствор приобретает фиолетовую окраску. Реакцию считают законченной в момент прекращения выделения НС1 (приблизительно 1 ч). Избыток хлористого ацетила и образовавшийся бутилацетат отгоняют в вакууме водоструйного, а затем масляного насоса. При этом в колбе образуются фиолетовые кристаллы комплекса хрома (III) с бутилацетатом, которые промывают гексаном или четыреххлористым углеродом и сушат в вакууме над концентрированной H2SO4. Выход составляет 0,65 г (90,2% от теоретического против 60% до предложенной ранее методике). Аналогично были синтезированы комплексы трихлорида хрома с н-пропилацетатом, iпропилацетатом, i-бутилацетатом, втор-бутилацетатом, t-амилацетатом, н-пропилнропионилом, н-бутилпропионилом. Предмет изобретения Способ получения комплексов хрома (П1) с алифатическими эфирами карбоновых кислот на основе трихлорида хрома и производного низшей карбоновой кислоты при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и его чистоты, спиртовый комплекс хрома (III) формулы Сг(КОН)б-«С1„ С1з-п, полученный из трихлорида хрома и спирта, где R - алкил; , 3 подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты.