Способ получения 3-алкиламино или 3-диалкиламино-4-хлорпиридин- -оксидов Советский патент 1974 года по МПК C07D31/26 C07D31/42 

Предлагается способ получения ранее не описанных 3-алкиламино- или 3-диал- киламино-4-хлорпиридин- N -оксидов, ис- пользуемых в синтезе гетероциклических соединений. Известен способ получения 4-хлорпиридин- -оксидов нагреванием, например 4-нитро-2,6-диметилпиридин- N -оксида с соляной кислотой в ампуле при 2ОО°С в течение 24 час. Использование указанного способа применительно к пирийинам, имеющим в ядре аминогруппу, привело к получению , ранее не известных 3-алкиламино- или 3-диалкиламино-4-хлорпиридин- { -оксидов, явля ющихся реакционноспособными веществами которые могут найти широкое применение в синтезе различных гетероциклических соединений. Предлагаемый способ получения 3-ал- киламино- или З-диалкиламино-4-хлорпири дин- N -оксидов заключается в нагревании 3-алкиламино- или З-диалкиламино-4-нитропиридин- -оксида с концентриро- I ванной соляной кислотой в присутствии мочевины с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс проводят при 100-120°С. Пример 1. 4-т)(лор-3-метиламинопиридин- N -оксид 14НШ 0,95 г (5,7 ммоль) N -окиси 4-нитро-3-метиламинопиридина и 0,18 г (3 ммоль) мочевины в 15 мл концентрированной со ч ляной кислоты нагревают в запаянной ампуле при 12р°С 8 час. Содержимое ампулы упа зйвают досуха, приливают 5 мл во- ; ды, снова упаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл воды, раствор подщеаачи- J

вают раствором бикарбоната натрия до рН 8 и упаривают при 15-ЗО°С. Осадок растворяют в спирте, фильтруют, спирт отгоняют, а продукт реакции очищают из хлористот-о метилена с гексаном. Получают 0,84 г N-окиси 4-хлор-З-метиламинопиридина (95%), т. пп. 137-138°С.:

Найдено, %: С 45,Зб;Н 4,72; С1 22,22.

- Вычислено,

С 45,32; Н 4,82;

С1 22,35.;

Пример 2, 4-Хлор-З-додецил|амино-4-.нитропиридин- N -оксид

01

TJHC,2H25

СТ

N О 0,85 г (2,6 ммоль): N-окиси З-додециламино-4-нитропиридина и О, ОБ г (1,3 ммоль) мочевины в 20 мл концентри рованной соляной кислоты нагревают в за|паянной ампуле при 100 С 10 час. Содержимое ампулы упаривают досуха, приливают 4 мл воды, упаривают досуха, остаток растворяют в эфире и подщелачивают раствором соды. Эфирный раствор сушат поташом и фильтруют через слой безводного сульфата натрия. Растворитель отгоняют. Остаток очищают кристаллизацией из спирта, затем из октана. Получают 0,71 г N -окиси 4-хлор-З-додециламино-4-нитропиридина (93%), т. пл. 46-67 С. Найдено, %: С 65,21; Н 9,22,} С1 11,59. Вычислено,% : С 65,22,: Н 9,34; С1 11,33. П р и м е р 3. 4-Хлор-3-гексаметиленаминопиридин- N -оксид

I 0,5 г (2,1 ммоль) N -окиси 4-нитро-3-гексаметиленаминопиридина и 0,072 г (1,2 ммоль) мочевины в 15 мл концентрированной соляной кислоты нагревают 0,5 час на кипящей водяной бане и оставляют на ночь, затем нагревают снова на кипящей водяной бане 0,5 час, упаривают досуха, приливают 3 мл воды и упаривают досухаГ Остаток растворяют в 2 мл воды,

пoдщeлaчJнвaют раствором соды, экстрагируют хлороформом и хлороформенную вытяжку сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из гексана. Получают 0,43 г продукта реак|иии (90%), т. пл.. 105°С.|

Найдено, %: С 58,45; Н 6,64; С1 11,48.

Вычислено, %: С 59,71; Н 6,67; С1 11,23.i

Пример 4. 4-Хлор-З-диэтилами25 нопиридин- N -оксид - /V NCCjHs) СТ 0,42 г (2 ммоль) N -окиси 4-нитро-3-диэтиламинопиридина и О,О72 г (1,2 ммоль) мочевины в 15 мл концентрирсшанной соляной кислоты нагревают в запаянной ампуле при100°С 8 час. Сошержимое ампулы упаривают досуха, приливают 5 мл воды, упаривают досуха, растворяют остаток в 3 мл воды, подщелачивают раствором соды, экстрагируют хлорофсрмом и хлороформенную вытяжку сущат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют и остаток кристаллизуют из смеси бензол/гексан. Получают ,0,35 г (87%), т. пл. 132-134 С. Найдено, %: С 54,60; Н 6,36; С1 12,46. Вычислено, %: С 54,36; Н 6,52; с1 12,68. со

.

Предмет изобретения | |, соляной кислотой в присутствии мочевины

1, Способ получения 3-алкиламино-дукта известными приемами,

или З-диалкиламино-4-хлорпиридин- N -оксидов, атличаюшийся тем. 52. Способ по. п. 1, о т л и ч а ючто З-алкиламино- или 3-диалкиламино-щ и и с я тем, что процесс ведут при

-4-нитропиридин- N -оксид нагревают с100-120 С.

447405

с последующим выделением целевото про