СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ПОЛИТРИФТОРМЕТИЛПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА12 Советский патент 1974 года по МПК C07C23/18 

Изобретение относится к способу получения новых трифторметильных производных адамантана, которые могут найти .применение .в качестве физиологически активных веществ. Известно, что трифторметильные производные получают при действии четырехфтористой серы на карбоксильную группу. Однако в том случае, когда карбоксил находится у третичного углеродного атома, в жестких условиях происходит обугливание, а в мягких - реакция не идет. Согласно изобретению адамантанкарбоновые кислоты (карбоксильная группа находится у третичного углеродного атома) подвергают взаимодействию .с избытком четырехфтористой серы пр-и температуре не вынле 130-140° С, например, в течение 15-20 час т стальном автоклаве. Целевой продукт выделяют известными приемами, например, избыток 5р4 удаляют, остаток нагревают с 15%-,ным едким кали в течение 1 час при 70° С, экстрагируют эфиром, затем высушивают эфирную вытяжку сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегоняют остаток. Выход трифторметильных производных 90-95%. Получаемые согласно изобретению соединения имеют общую формулу где R Н (I), СРз -(И), /г (III), Пример 1. -Трифторметлладамантан (I). 4,8 г адамантан-1-карбоновой кислоты и 10 г четырехфтористой серы нагревают в автоклаве 15 час при 140° С. После удаления 5р4 смесь 1нагревают при перемешагвании с 20 мл 15%-ного КОН 1 час при 70° С. Экстрагируют эфиром, сушат и перегоняют. Выход 5,25 г (96%), т. кип. 79-80° (18 ,,мг рт. ст.), 1,1870, «5° 1,4445. Пайдено, %: F 27,57, 27,79. CiiHisFs. Вычислено, %: F 27,94. Пример 2. 1,3-Бис-(трифторметил)-адамантан (II). Получают аналогично соединению I из 4,95 г адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты и 16 г 5р4. Выход 5,4 г (98%), т. кип. 91° (19 мм рт. ст.), 1,2407, «5 Найдено, %: F 41,42, 41,51. Ci2Hi4Fs. Вычислено, %: F 41,88. Пример 3. 1-(4-НиТ:рофенил)-3-трифторметиладамантан (III). 1 г 1-(4-нитрофенил)адаманта,н-3-карбоновой кислоты и 4 г 5р4 нагревают в автоклаве 12 час при 130-140° С. Полученный продукт растворяют в 10 мл бензола и нагревают при перемеШ|Ивании с 20 игл 10%-ного КОН 1,5 час при 60°С. Отделяют органический слой, бензол отгоняют. Выход 0,98 (90%), т. 11Л. 104-105° С (из спирта). Найдено, %: 17,48, 17,54. C,7H,9F3N02. Вычислено, %: F 17,54. I Пред.мет изобретения Способ получения моно- и политрифторметилпролзводных адамантана, формулы R-H, СРз, СбН4КЮ2 п, отличающийся те.м, что адамантанкарбоновые кислоты подвергают взаимодействию с избытком четыре.хфтористой серы при нагревании не выше 130-140° С с последующим выделе 1ием целевого продукта известными приемами.