СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРАЛКИЛБЕНЗОЛОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C22/08 C07C17/06 

Изо6ретеМ|Ие относится к способу получения дифторалкилбензолов, которые Я|Вляются промежуточным,и соединениями для синтеза мономеров, компонентов красителей, физиологически активных веш,еств.

Известно получение 1,1-дифтор-2-фенилэтана путем фторирования стирола арилйоддифторидом.

Основным недостатком указанного метода является труднодоступность арилйоддифтоРида.

С целью использования более доступного фторирующего агента моло- И диарилзамещепные окиси этилена фторируют с помощью 5р4 в автоклаве предпочтительно при 20- .

Целевой продукт выделяют известнымИ способами.

При взаимодействии окисей стирола и rt-нит.ростирола образуются 1,1-дифтор-2-фенил- и 1,1-дифтор-2-п-нитрофенилэтаны соответственно:

- ХСбНчСН.СНГо

ристого натрия (NaF). Во всех случаях выделяют только соединения формул I и И, причем более высокий выход и меньшее смолообразование наблюдается при добавлении NaF.

Окись стирола реагирует с SF4 уже при 20°С, а окись г-нитростирола требует нагревания до 50-85°С.

При взаимодействии окиси г/оанс-стильбена (диарилзамещенная симметричная окись этилена) с SF4 образуется вицинальный продукт- 1,2-дифенил-1,2-дифторэтан, аналогичный продукту присоединения двух атомов фтора к стильбену:

SF

« бНзСН-СНС.

Нз--CfiHsGHFCHFCeHrMM

/

Строение полученных фторидов подтверждается химическим анализом и спектрами ЯМР F19 и ПМР.

Пример 1. 1,1-Дифтор-2-п-нитрофенилэтан.

3,3 г окиси 4-нитростирола и 4,6 г четырехфтористой серы выдерживают 3 час в автоклаве при 85°С. Затем к реакционной смеси, растворенной в эфире, добавляют NaF. Через 2 час iNaF отфильтровывают, эфир отгоняют и продукт реакции извлекают горячим гексаном.

Выход 1,78 г (47%), т. пл. 55°С. Найдено, %: F 20,25; 20,26. СвНуРгЫОг. Вычислено, %: F 20,30.

Пример 2. 1,2-Дифтор-1,2-дифенилэтан.

0,98 г окиси гранс-стильбена, 0,4 г NaF, 10 мл безводного метиленхлорида и 6 г четырехфтористой серы нагревают 5 час в автоклаве при 50°С. Содержимое выдерживают над iNaF, выпавшие кристаллы после отделения iNaF « отгонки растворителя отфильтровывают и кристаллизуют. Выход 0,62 г (57%), т. пл. 102°С (гексан).

Найдено, %; F 17, 20; 17, 38.

Ci4Hl2F2.

Вычислено, %: F 17,41.

Предмет изобретения

1.Способ получения дифторалк«лбензолов, отличающийся тем, что,, с .целью использования болеедоступного фторирующего агента, моно- и диарилзамещенные окиси этилена обрабатывают SF4 в автоклаве с последующим выделением целевого продукта известным методом.

2.Способ ПО п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20-150°С.