Способ получения пяти- или шестичленных селен (1у) - или теллур (1у) - содержащих гетероциклических соединений Советский патент 1974 года по МПК C07D81/00 C07D83/00 

Предлагается способ получения не описанных в литературе пяти - или шестичленных селен (1У; - или теллур(1У)- содержащих гетероциклических соединения общей фор мулы /г HgC СН НоС-нс сн-сно (D А / где Z-0, NH, ;.Х , одна простая связь; А - селен, теллур ; X - хлор, бром ; которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединении или промежуточных продуктов в органическом синтезе. Известен способ получения селенсодержащих гетероциклических соединений с двухвалентным селеном в .кольце при действии селенмонохлорида на дяолефины в среда хло ристого метилена. Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения сое динений указанной формулы, кото|йле представляют интерес в качестве потенциальных физиологически активных веществ. Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий 1,41,5- или 1,6-диолефин подвергают взаимодействию с тетрагалогенидом селена или теллура в водно-органической среде с последующим выделением пелезого продукта известным способом. Тетрагалогениды селена или теллура синтезируют исходя из 5е02 или ТеОа и соответствующей гало1 енводородной кислоты. Полученный таким образом в водном растворе тетрагалогенид селена или теллура добавляют при интенсивном перемепшвании к эфирному раствору соответствующего 1,4-1,5- или 1,6-диолефина. Об образовании циклических соединений можно судить по отсутствшо двойной связи в полученных продуктах Б Ж -спвктрах этих совдин8яий обнаружены валентные к лебания, : пои 2990-2930 (третичной группы СН) при 570500 (группы ). при (связи с - S в).. дибромметил-194 -С8д0ноксан формулы 0НяС СН5 /II И НпС-ИС СН-СНо 1V/ SeB, В колбу Объемом 250 мл, сшб жанную обратным холодильником, к дельной воронкойя лигнитной мешалкой S пошщаюз. г... (0,01 моль) ДЕШДлилового эфира в 100 мл диэтилового эфира и по каплям при перомешивании добавляют I Д1 г (0,01 моль) селенистого ангидрида растворенного в 8 мл концентрированной бромисто-водородной кислот Выпавший осадок желтого цвета отфильтровывают и сушат в вакуумев Вещество растворимо в ацетоне и п нагревания в бензоле и хлороформе нерастворимо в этиловом и метило вом спирте я чвтнраххлористом угл роде, выход 3,5 г ( тфпл 124-124„5 С (из хлороформа после ишогократной перекристаллизация)« Найдено Д i Se IS.BS ВгВр 65,36 ,05 ; Cg Н{оОЙ€ВГ4: Вычислено5 % I Se 15„89; Bs Br 64,38 I Вг: 32 Д9. Прдалер 2о 1 Д-Дихлор-Й бдихлорметил- б4-с8лвноксан формул НгС СН2 CiHr,C-HC CH-CHgCi Выход 3,8 г Us) , ТоПЛе 138-139 с (из ацетонитрила)« НайденоД % СЕСГ 44,51; 44Д8„ CQ Н,оО Se Cl4 Вычислено, %i GIG Г 44,54 Пример Зо 1Д-Дйбром 2,6 дибромметил 4-ф9Нил-1Д-раленазанформулы.5 СИ. .СН-СН2,ВГ Бг 6г Выход 2,2 г. (91,0), ТоПЛо 165-166 С (из ацетони грила)о 4 Найдено, %i 55,78; NSgSI CiaHis sa Bi. Вычисленоs % f 55,94; . N2,44. Пример 4, I Д-Дибром-З б-дйромметил- 94-свленазан формулы . CH2 ВгСН2 НС CH-CH at Sr Sr Выход 6,7 г (55,8) т.пл, ( из ацетонитрила). НайденоД; ВгВг 64,27; N 2,71 Вг4 , ВычисленоД : Вг-Вг 64,51; М о DO П &, j,O6 в Пример 5 1 Д-.Дибpoмr2,6йбp0ьшeтил-I94-тeлдypDкcaн форулл/0Н,С СНо I B HjC-HC j:H-CH2B Sj,/ vgp Q Выход 3,8 г (69,3f), т.пле 28 С (из ацетонитрила). НайденоД| ВгВе 58,86 . СбНщОТе Bfд. , Вычислено % I BfBf 58,65 Пример 6з 1Д-Дибром-2,5 I I HCx /CH-CHj,Sh Bi- ВР Выход 34,2, т,пло из ацетонитрила}в Найдено ; ВгВг- 60,81; е 23,92. СбН оТаВп. ВычисленоД| ВгВр 60,42 е 24,09. Пример 7, IД-Дибром-2,5 ибромметилселенолан формулы н ссня НС, xCH-CHgBt 8/ Вг Выход 7,4 г (76,7), ТаПЛэ 58-159 0 (из ацетонитрила) в Найдено Д г Вг-Вг- 66,36| г 33,33. С 6 HioSeB. Вычислено,5 I ВгВг 66,52; ,26,, .

ПРДЦМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения пяти - или тестичланяых селен(1У)- или таллу (1У) содержащих гетероциклических соединений общей формулы /z

СН2

HjC

Н,С-НСчд СН-СН2 J/ J,

X Х X

где Z - 0,ЫН , CgHcN , одна

простая связь ; А - селен, теллур ;.

X - хлор, бром,

отличающийся тем, ;зто соответствущий 1,4-т1,5-или 1,одяолефин подвергают взаимодействию с твтрагалогвнилом селена или таллура в водноорганической среде с последукедим выделением пелевого продукта известным способом.