Способ получения силоксанкарбонатных сополимеров Советский патент 1974 года по МПК C08G31/12 

Изобретение относится « способу получения СилоксанкарбонатнЫХ сополимеров. Как известно, введение в поликарбонатную цепь силоксановых звеньев улучшает эластические свойства поликарбонатов и, «роме того, способствует улучшению физико-механических характеристик полимеров при их переработке Б изделия. Известен способ получения силоксанкарбонатных сополимеров, способных к отверждению за счет алифатических кратных связей, с использованием дифункциональиых оксипропилорганосилоксанов. Цель изобретения - получение силоксанкарбонатных сополимеров, способных к отверждению, с улучшенными физико-механическими показателями. Согласно изобретению при синтезе силоксанкарбонатных сополимеров предлагается применять Кремнийорганические триолы, сор-оксиэтоксиметильныедержаш,ие концевые группы формулы: СНз (HOCH2CH20CH2SiO V SiR . Предлагаемые трифункциональные кремнийорганические спирты позволяют варьировать свойства сополимеров за счет третьей функциональной группы в широких пределах. Получаемые с использованием предлагаемых кремпийорганических триолов сополимеиы содержат в основной цепи макромолекулы .-О OSiROC а в боковых ответвлениях наряду с СНз, CeHs и другими радикалами при атоме кремния HOCHjCHaOCHsSiO- группы, способные к отверждению изоцианатами, эпоксидами. введением акрилатных групп и др. Строение полученных сополимеров подтверждено элементарным анализом и ИК-спектроскопией SiOSi связи (1020-1090 см-). (1760см-).

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, воздушным холодильником и капельной воронкой помещают 7,28 г трис - (р-оксиэтоксиметилдиметилсилокси)-фенилсилана (ТСФ), 5 г CuCl, 10 мл сухого пиридина, 40 мл хлористого метилена. Смесь охлаждают до 0°С и при интенсивном перемешивании прикапывают 1,64 г хлорангидрида метакриловой кислоты (ХМК) в 5 мл хлористого метилена. После перемешивания в течение 2 час смесь доводят до 20°С. Затем в течение 2-3 час прикапывают при перемешивании 4,64 г бис-хлорформиата дифенилолпропана (БФД) в 25 мл хлористого метилена.

Реакционную смесь промывают 12%-ньш раствором соляной кислоты, 5%-ным раствором NaHCOs, водой, сушат над Na2SO4. Полимер высаждают из раствора в СНаСЬ н.гептаном. Выход 7,5 г.

Найдено, %: С 58,71; Н 6,69; Si 10,99

C42H6oOi4Si4

Вычислено, %: С 55,97; Н 6,66; Si 12,47

П ри м е р 2. При 20°С к 5,52 г ТСФ в 50 мл СН2С12, 2,4 мл пиридина прикапывают 3,53 г БФД в 20 мл СНаСЬ. Перемешивают 1 час, прибавляют 10 мг CuCl, 0,7 мл пиридина и при О-5°С прикапывают 0,35 г ХМК в 10 мл СН2С12. Смесь перемешивают 4 часа при комнатной температуре. Раствор последовательно обрабатывают 12%-ной НС1, 5%-ным ЫаНСОз и водой, сушат -и переосаждают н.гептаном. Выход сополимера 5 г.

Пример 3. Аналогично примеру 1 « 5,52 г ТСФ в 50 мл СН2С12 с 2,4 мл пиридина прибавляют 3,53 г БФД, 10 мг CuCl и 0,18 г ХМК в 10 мл CHzCla. Получают 6,3 г вязкой прозрачной жидкости.

Сравнительные физико-механические показатели приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения силоксанкарбонатных сополимеров взаимодействием оксиалкилорганосилОКсана с быс-хлороформиатом и акриловым мономером, отличаюш.ийся тем, что, с щелью получения сополимеров с повышенной эластичностью и способных к химической модификации, в качестве оксиалкилорганосилоксана используют кремнийорганический триол обшей формулы

СН

3

()

: HOCH2CH20CR2SiO )- Si R

сн

3

где R - алкил, арил, а в качестве акрилового мономера - хлорангидрид метакриловой кислоты.