Гидроперекиси насыщенных димеров пиперилена как инициаторы эмульсионной полимеризации Советский патент 1977 года по МПК C07C179/02 

Гидрирование проводят в проточной установке с использованием в качестве катализатора Ni на кизельгуре. Полученные таким образом насыщенные циклические димеры пиперилена окисляют кислородом воздууХа до соответствующих гидроперекисей. В качестве инициатора используют гидроперекиси насыщенных димеров ииперилена. Строение гидроперекисей устанавливают с использованием газожидкостной хроматографии, ИК-сиектроскопии и химическим восстановлением их LiAlH4 до соответствующих спиртов. Пример. Ги Д|роперекиси 1-метил-2-пр.опилциклогексаиа (II): В стеклянную установку проточного типа загружают в виде таблеток 3X3 мм 40 мл катализатора - Ni на кизельгуре, предварительно активированного водородом с объемной скоростью 600 при температуре 250°С в течение 2 час. Подачу исходного димера - З-метил-4-пропенилдиклогексена производят с объемной скоростью 0,8 час ири температуре 50-80°С. При этом выход 1-метил-2-пропилциклогексана составляет 98,6% (т. кип. 170-172°С) 754 ммрт. ст.; 1,4400). Аналогично из З-метил-5-пропенилциклоге% 1-метил-З-пропилксена иолучают циклогексана (т. кип. 173-174°С/754 мм рт. ст.; Пд 1,4462). Затем, полученный 1-метил-2-иропилциклогексан, в количестве 35- 40 г загружают в термостатированный реактор барботажного типа, добавляют 0,5 масс. % инициатора - гидроперекиси насыщенных димеров ииперилена, нагревают до 139°С и в течение 3 час пропускают воздух со скоростью 18 л/час. Образовавщийся оксидат трижды промывают 5%-ным раствором соды для удаления кислот, после чего промывают водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом магния. После отгонки непрореагировавшего углеводорода в вакууме при 2-3 мм получают продукт с содержанием гидроперекисей 50- 60% (по данным йодометрии). При последующей вакуумной перегонке получают смесь гидроперекисей I и II, имеющей следующие константы: т. кип. 50/52°С/0,02 мм рт. ст.; 1,4485. ИК-снектр имеет следующие характерные полосы поглощения, 795, 835, 1280, 1330, 3450. Так же при окислении 1-метил-З-пропилциклогексана получают гидроперекись ill и IV, т. кип. 48-50°С/0,02 мм рт. ст.; 1,4527. ИК-сиектр, CM-I: 790, 840, 1280, 1325, 3450. .Данные по сравнительной активности предлагаемых и известных инициаторов в сополимеризации бутадиена с а-метилстиролом приведены в таблице. Температура сополимеризации 7-8°С. Количество инициатора во всех примерах одинаково и равно 0,2 масс. % на сумму исходных мономеров.