1- -- -Изобретение относится к улучшенному способу получения производных тиазоло з,2-d тиeнo 2, который может найти применение в синтезе биологически активных вещест Известен способ получения производных тиазоло 3,2-d тиено 2,3-d пиримидина общей формулы 1 ,-.Xt.l где R;( и метил или R( и R2 совместно образуют тетраметиленовую группу, заключающийся в том, что про .изводное 2-К-аллилтиоуреидо-3-карбэто: ситиофена действием щелочи цикли зуют в калиевые соли производных 2-меркапто-3-аллил-3,4,5,6-тетрагидротиено 2,3-d пиримидина, подкислением получают соответствующие мерк.ап токислоты, бромирование которых в четыреххлористом углероде при охлаждении приводит к целевым производным тиазоло t3,2-d тиено 2, 3-d пиримидина общей формулы I 1 Так, выход бензопроизводного I составляет , считая на исходный 2-аллилтиоуреидо-3-карбэтокситиофен.. Недостатками способа являются низкий выход целевых продуктов и многостс1Дийность процесса. Цель изобретения - повышение выхода продуктов и упрощение процесса, позволяющее получать целевые продукты в одну стадию. Поставленная цель достигается способом получения производных тиазоло 3,2-d тиено 2, 3-d пиримидина общей формулы I , заключающимся в том, что 2-К-аллил тируреидо-3-карбзтокситиофен общей формулы И BI..COOCjHs хх HI - ТШС ИНСНгСН CHj где R и Rn имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с бромом. Способ по изобретению позволяет повысить выход целевых продуктов до « 75% и получать целевые продукты в одну стадию. Пример 1. 2-Бром -1етил-5-оксо-б,7-диметил-2,3,4,5-тетрагидротиазоло i3,2-d THeHO 2,3-dJ пиримидин.
К раствору 5,96 г (0,02 моль) 2-Ц-аллилтиоуреидо-3-карб тсЛсси-4,5-диметилтиофена в ледяной уксусной кислоте прибавляют при тщательном перемешивании и охлаждении льдом 3,2 г ( моль) раствора брома в ледяной уксусной кислоте. Выход 5,2 г (78%), т.пл. 157-159 (из этанола), Л та к 7 НМ (9 t ): 280 (3,65), 320 (3,92).
Найдено,%: N 8,4, 8,6.
С Н BrN20S2
Вычислено,%: N 8,5
Проба смешения с веществом полученным известным способом депрессии температурыплавления не дает.
Пример 2. 2-Бромметил-5-оксо-2,3,4,5,6,7,8,9-октагидробензотиазоло 3,2-d тиено 2, 3-d пиримидин.
К раствору 3,2 г (0,01 моль) 2-М-аллилтиоуреидо-3-карбэтокси-4,5,6,7-тетрагидробензо ь тиофена в ледяной уксусной кислоте при охлаждении льдом быстро прибавляют при тщательном перемешивании 1,6 г (0,01 моль) брома в ледяной уксусной кислоте. Выход 2,7 г (76%); т.пл. 150-152с (из метанола), Лтах нм (Ige): 280 (3,67), 325 (4,07).
Найдено,%: N 7,7, 7,7.
С 3 BrNj 082
Вычислено,%: N 7,8.
Проба смешения с веществом,полученным известным способом депрессии, температуры плавления не дает.
Формула изобретения 1. Способ получения производных тиазоло l3,2-d тиено 2,3-d пиримидина общей формулы I
- -Сис;;
BrOij
где R и R являются метилом или R и R2 совместно образуют тетраметиленовую группу на основе производных 2-N-аллилтиоуреидо-3-карбэтокситиофена, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, подвергают бромированию 2-М-аллилтиоуреидо-3-карбэтокситиофен общей формулы И
.COOCjHs
RI S IWCSNHCHjCHsCMj
где R и R имеют вьйлеуказанные значения.
2. Способ по п.1, отличаю-, щ и и с я тем, что в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту.
Источники информации, прт нятые во внимание при экспертизе
1. Смоланка и.в. и др. Галогенирование производных 2-тио-З-аллилтиено 2,3-с1 пиримидинов. ХГС 1973, 9, с. 1289 (прототип).
