(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ГУАНИДИНОАЛКИЛТИОФЕНОВ
щц де Xi обозначает реакциоыпоспособиую этернфицировапную в сложный эфир гидрскснль-ую группу; , имеют BbiuieyKa.iaiiabic з 1ач1Ч1; и. гагот вза11М(Дег1Ст;;и1о с гхмпидипсл 3 C-N-R4 где R., R4. Rs. HR и.мек) В1,1шеука;5а1111ые к (j)opM} ie I значеш ;-, илп с его солыо в присутстiiiiii K(;iL4eiiCiip -ioiiiij. средств, iianpiivicp карбоматои 1цел() листал.и/в ллп трстпчш х a;uir;icTbi. ociiOBaiiiJii, с лос.тедуюлшл выде.теiiMcM ne.ieBOio в свободпол виде или в виде соли, или разделением полученной смеси изомеров на отдельные iiaoMepisi. Низшие а.(КИЛЫ от RI до Re обозначают метн.т, эти.т, н- и.чи //зо-нропмл или цзо-бути,1. Ыизгнне a.iKH.ibi предетавляют eo6oi нредночтнте.нлю 1,2-этилеи и,чи l,3-iiponn/ieH, а также и 1,2-11ронн.-|ен, 1,2-, 1,3-, 1,4- и.чи 2,3-бутилен. Атомом га.юида Ri или R2 является, в не)вую очередь, х.тор и.чи , фтор. Л.чки.ч С Ilji обозначает мредночтпте.чыю метилен или стилен, а так/ко казаины | для грунны RS+RG алкилеи. Вы)а/кенне «ннзшиг означает остатки, нмеюнще ие более 7, иредиочтител1,но 4, атома углерода. Соли 3-гуа11нд 1иоа,ткил1нофеиов - соли с Kuc.iojaMH. Над.тежащими кислотами для образонаиия солей являются, например, неорганические или органические кислоты, си.тьные минеральные кислоты, ианример 1акие галоидводородиые, как хлорнстоподородиая или бромистоводородная, серная, фосфорная, азотная или хлорная, такне органические карбоиовые или сульфоиовые кислоты, как а.тифатические или ароматические карбоновые или су.пьфоиовые, наирнмер му 1авьиная, уксусная, нроииоиовая, янтарная, г.чиколевая, молочная, яблочная, виииая, .пнмонная, аскорбиновая, малеиновая. оксималеиновая - нли пировиноградиая кислоты; фенилуксусная, бензойная, /г-аминобензойная, антраниловая, я.-оксибеизойиая, салиниловая нлн rt-амнносалицнловая кнслоты, эмбо1 овая, лнкотиновая, метансульфоновая. этаисульфоиоваи, оксиэтансульфоновая, этиленсульфоновая, галоидбеизолсульфоновая, толуо.тсульфоновая, нафталинсульфоновая кислоты, сульфониловая; метионии, триитофан, .тизии или аргинин. Исходные вещества известны нли могут быть нолучены ио известиым методам или методом, описанным в нрнмере 1. Их ,гожио получать, исходи из соот гтствуюи1,его З-алкилл ir тиофена нутем галогенирования N-галоидсукнинимидом, предиочтительно бромирования нр номоиди .-бромсукцииил1ида 3-(а-галоидалкнл) -тиофеи нодвергают взаимодействию или с аммиаком, или предиочтительно с фтальi.MinoM целочного .металла, например калия, и иолучеиный -замеи;еиный фтал1 имид гид|К ; изу1от и.т;: 1идразп- олизуют а cooTHeTCTijvюнлио 3-(и-ами11оалкнл)-тиофены. Указанные 3- (а-галоидалкил) -тиофены можно получать и иутел восстановле1Н я 3-алканои,1тио(|)енов с нросты.ми или комнлексными гидГ1: да;ми легкого металла и терификащп в сложньн эфир полученных спи|)тов с реак;ики1иосьч}собиыми п|)оизводными соответствующих Kiicjioi, иапри.мер 1иопи, или фосфоргалогенидов или оксигалогенидов. Полученные 3- (((-галоидалкил)-тиофеиы ыожпо подвергать взаимодейств по с цианидами ще.точиого ,еталла и получе.ппые нитрилы восстанавливат: в З-(а-амипоалкил)- тиофены, например при помощи каталитически активированного водорода, водорода в ирисутствии никеля Рапея или комн.лексных гпдридов легких металлов - лити1 |алю-мииийгидрида. ПолучеипыеЗ-(ы-аминоалкил)-тиофены .можпо превращать в соответствующие 3-(а-оксиалкил)-тиофены известными методами, например взаимодействием с нитритом натрия в кислой среде и гидролизом получеиной соли диазо 1ия путем нагревания его водного раствора до образоБа1Н1я азота. Тиофеиы можно перезодн1ь }5 галогениды при помощи тионил- нли (|)осфор галогенидов. Испо.;ьзуемые исходные вещества можно также но.чучить, нсходя из вьннеуказанных тиснил-(3)-алканолов путем перевода свободпой гпдроксигруииы в реакциошюспособиу, этернфицироваппую в сложный эфир гидрокснгруииу. С этой целью используют снльпые неорганические кислоты, например галоидоводородные, например HCI, НВг или H2SO4. или я особенности .органические сул.ьфокислоты, такне как 1П1зи1не алкаи-или беизосульфокис.lOTiji, ианриме) .метан-, этан- H;IH /г-то,гуолcyMb(jj()4iic.ioTbi. Реакцию ведут предпочтнтсл,110 в ирпсутстини копдеисациоппых с)сдс1в. Hiiij jniep ка) щелочных мегал.юв, илн бикарбо атов п;елочных металлов, или третнч1 ых азотистых основаргий. Получе П1ые соедипеиия можно переводить .чруг в Д|1уга известны/аи мето.тами. Так, незаме1цсн;1Ь Й изаимдин можно замениггь путем ам1Н1()лнза .моно- .-.лн д.;1- 1нзщнмн алк,нламинал н. Пример I. I aciBOp гуанмдина (полученный из ;;.76 г натрия, 30 .;л .метано.ча и 3,2 г 1уани,ч;1игилр{)х.()рида фн;1 трован я и - ;:ри:;Я1 1я) В 2{з диметн. форAia; iнда смеП1ивают с i,8 г 3-тиени,тбромнда в 5 бензола, и смесь ие)емен ивают 8 час при 60-65°С. Реакционную смесь упаривают в вакууме, остаток растворяют в мпнимальном количестве воды. Потом раствор доводят до основного значения ирн ио.юп;и раствора 6 п. водной
