Фотополимеризующаяся копировальная масса Советский патент 1974 года по МПК G08C1/68 

1

Изобретение касается новых фотополимеризующихся коиировальных масс, которые в Жидкой форме или в виде твердого слоя находятся на подложке и содержат в качестве основных состаш1ых частей минимум одно связующее, MKHHiMyiM одно соеди.нение винильного ИЛИ в инилиденового типа, способное полимеризоваться, и минимум один фотоинициатор.

Известными фотоинициаторами п.ри фотополимеризации ненасыщенных соединений являются, например, гидразоны, пятичленные азотсодержащие гетероциклические соединения, мерка-пто оединения, со.л.и пириЛИЯ или тиапи.рилия, Многоядерные хиноны, синергистические смеси различных кетонов, смеси красителей и окислительио-восстаиовительных систам.

Недостаток большого числа подобных соединбний заключается в том, что они пригод.ны лишь для определбННого типа светочувствительных слоев. В большинстве случаев их относительно небольшой активности вполне достаточно для осуществления фотосшивания высокодюлекулярного ненасыщенного связующего, например поливинилциннамата, или акрилироваиной эпоксидной системы, но обычно эти соединения непригодны для проведения инициируемой светом полимеризации вязкомолекулярных соединенИЙ винильного типа.

Известно использование в качестве фотоинициаторов производных аитрахинона определенного строения. Однако этим соединениям также присуши различные недостатки.

Подобные соединения имеют очень высокую температуру плавления, большинство этих соединений имеют сравнительно плохую раствори1мость и поэтому они Лишь в ограниченной мере могут быть введены в копировальный

слой для избежания кристаллизации. Даже когда сначала получают прозрачный слой (зачастую при хранении в определенных условиях слегка повышенная температура и присутствие влати воздуха) пронсходит образование кристаллов в слое, что понижает качество копировального слоя. Кроме того, во М1НОГИХ случаях наблюдается плохая совместимость с другими составными частями слоя, что приводит при хранении к ностепон.ному расслоению смеси, «выпотеванию из материала матрицы. В результате этого молекулы инициатора концентрируются на поверхности .материа.тов и прИ облучени-и в более глубоких областях слоя происходит недостаточ.ное сшивание.

Оба описанных эффекта особенно усиливаются тем, что внутри широкой области в случае использования подобных известных инициаторов интенсивность сшивки отчетливо

возрастает с повышением концентрации ини Ч Жш -циатора. Естественно,, что при более благоприятных, высоких кои центр а ци я X инИдиатора более интенсивно происходят нарушения структуры копиро вально-го слоя. Предлагаемое изобретение за1ключается в ооздании новых фотои-нициаторов, свободных от этих недостатков. Предложена фо1тонолимеризу1ощаяся копировалыная масса, содбржаа1,ая в качестве основных составных частей м-инимум одно связующее, м:инимум одно ооедИнение винйльного илИ винил ид еновОПО типа, способное полимеризоваться и мивдимум один фотонннцнаторR-(CH CH) „ -СО-(СН СН) ,„ -R, в которой R - арильный остаток, содержащий от 6 до 12 атомов углерода, или гетероциклический остаток, содержащий в своем составе от 4 до 12 ато1мов углерода; R -остаток, Имеющий те же значения, что указа1ны для символа R, или алюильный остаток, содержащий в своем составе от 1 до 4 атомов углерода; п - 1 или 2; т - О или 1. Соотвепствующие изобретению копировальные маосы широко могут применяться в форме pacTiBopOB или дисперсий, например в качестве так называемого копировального лака, который наносят на индивидуальную нодложку, например для соответствующего частичного протравливания с целью получения ко,пировальных схем, олаблонов, изображений, форм для трафаретной печати и т. п., затем после сущки облучаются и проявляются с образованием слоя, разработанного в соответствии с изображением. Копировальные массы также могут поступать в пфодажу, в частности, в фор(Ме твердых и находящихся на подложке фотоиолимеризующихся слоев в качестве светочувствительных копир.овалыных материалов для получения печатных форм, рельефных изображений, травленных резервных отпечатков, щаблонов, матриц, форм для трафаретной печати, пленок для определения окраски, отдельных копий и т. д. Важной областью применения преж:де всего является изготовление устойчивых цри хранении, предварительно сенсибилизированных печатных пластин для плоской, высокой и глубокой печати. Остато:к R в используемых инициаторах может быть незамещенным или замещаться аЛКильнЫМИ радикалами, алкоксильными остатками, гидрокоиалкоксильньгми остатками, алкоксиалкоксильными остатками, алкиленди оксидным и остатками, алкила:МИ1нньши груППИроБкаМИ, диалкиламинными группировками, нитрогруп-пой или атомами галогена, например подходящими остатками R являются фенильный, «-толильный, 3-этилфенильный, 2-хлорфен1Ильный, 3,4-ди метоксифен ильный, 4-этоксифен1ильный, 3-изобутоксифен ильный, 3,4-метилендиоксифенильный, 2,3-этилендиоксифенилыный, 4-гидроксиэтоксифениль1ный, 2«. - (2-гидроксипропокси) -фенильный, 4-глицидилоксифенильный, 4-бромфепильный, 4-нитрофан|иль:ный, 3-фторфенильный. 4-метоксинафтильный-(1), 4-диметиламинофеНильный, 2-диэтиламинофенильпый, 3-изопропиламинофеильный, 4-дибутиламино-2-хлорфенильный, 3-метоксипиридил- (2) -5-метилтионил- (3) -, 8метоксиизохинолипил-(4) - и 4-диэтиламинопирролиль-(2)-ные остатки. R может представлять собой арильный или гетероциклический остаток типа, указанного для си)мвола R или метильный радикал, этильный радикал, метоксиэтильный остаток, 3-хлорбутильный остаток, ди метил аминоэтильный остаток или изонронильный остаток. Наиболее а1ктивными оказались соединения, в которых R и R представляют собой арильные остатки или ароматические гетероциклические остатк1И, из которых по меньшей мере один содержит м-инимум один электроотрицательный за;меститель, представляющий собой алкоксильный остаток, алкилендиоксидую или диал1кила1минную группу. Наиболее предпочтительны соединения с алкоксильными и алкилендиоксидными грунпа ми. Соединения очень легко раствори мы во всех обычно используемых растворителях, и, за небольщиМ исключен1ием, имеют очень низкую температуру плавления, часто немногим выше ко1мнатной температуры. Склонность к кристаллизации у этих соединений очень мала и в твердо слое она пол1 остью отсутствует. Эти соединения обладают хорошей смешиваемостью и совместимостью с различными составными частями материала матрицы. Кроме того, в случае используемых инициаторов, особенно в случае тех, которые являются наиболее предпочтительными представителями, оптимальное количество инициаторов по отношению к количеству мономера для МНОГИХ обычно применяемых слоевых композиций значительно меньше, чем известных инициаторов. Следовательно, при использовании новых инициаторов в результате фотополимеризации образуются полимерные продукты, характеризующиеся в среднем более длинными цепями .молекул. Благодаря незначительности необходимого количества инициатора и хорощей совместимости инициатора с компонентами слоя получен/ные указанным способом копировальные слои даже при хранении в течение продолжительного промежутка времени и более жестких условиях не склонны ни к выделению инициатора, ни к образованию каких-либо центров кристаллизации. В качестве связующего берут с.молы самых различных типов, преимущественно растворимые в водно-щелочной среде или способные набухать в водно-щелочных растворах. Применение этих смол гарантирует проявление копировального слоя слабощелочными растворами. Однако наряду с этим МОГУТ быть использованы также и смолы, «ерастворимые в водных щелочах, а затем с помощью растворителя илИ водного раствора, содержащего растворитель, может быть произведено удаление несшитых областей слоя.

С целью достижения определенных свойств слоев, а именно таких, как растворимость, эластичность, армирование, сопротивление истиранию и т. д., оказалось выгодным производить добавление «ебольщих колИчеств смол, нера:створИ:Мых в щелочных растворах.

В качестве смол, растворимых в растворах щелочей, могут быть использоваиы, например, сололЕмеры винилацетата и протоновой кислоты, гидрофталат целлюлозы, сополимерные продукты метакриловой кислоты и метилмета-крилата и, кроме того, обычные тройные сополимеры, например сополимерные продукты винилацетата, хлористого винила, олеиновой кислоты, и другие полимерные материалы.

Нерастворимые в щелочных растворах смолы, которые можно использовать в качестве добавок, представляют собой полистирол, сополИМерные продукты стирола и винилтолуола, поливинилацетат, ацетат целлюлозы, ацетатбутират целлюлозы, алкильные смолы, хло рдифемильные смолы, ацетилцеллюлозу и другие полимерные продукты.

Используемые винилыные «ли винилиденовые соединения, способные поли.меризоваться - это в первую очередь известные для подобных целей сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, иапрнмер бутилакрилат, глицидилакрилат, октилакрилат, этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, полиэтиленгликольдиакрилат и полиэтиленгликоль диметакрилат, триметилолатант-риакрилат и триметилолэтаитриметаюрилат, тришетилолПропантриакрилат ,и триметилолпропантриметакрилат, неопентилгликольди-метакрилат, акрилаты и .метакрилаты пентаэритрита и диспентаэритрита и другие соеди1нения.

При ЭТО1М наиболее предпочтительно использовать такие соединения, которые содержат несколько групп, способных вступать в реа.кцию полимеризации. Это необходимо для того, чтобы реакция сопровождалась разветвлением и сшИВанием образующегося полимера. Смотря по обстоятельствам, маномеры могут .находиться в слое каждый в отдельности или совместно друг с другом. В большинстве случаев эти маномерные соединения при нормальных усло1виях представляют собой жидкие вещества, однако их доля по отношению к общему весу слоя может быть значительной.

Применяемые в соответствии с изобретением инициаторы могут быть взяты каждый в отдельности или одновременно несколько. Например, для синергистического эффекта обычно используемое -количество инициатора лежит в интервале между 0,01-8%, в расчете

на содержание твердого вещества копировальной массы.

Светочувствительностькопировальных

масс может быть еще более повышена добавлением веществ, которые вместе с ниицнатором еще лучше используют количество излучаемого света, т. е. эффективных в качестве сенсибилизаторов. Среди подобных соединений выделяются соединения гетероци;клического ряда, образуемые в результате замещения циклической системы с несколькими гетероатомными остатками, обладающими электронодопорнымн свойствами. Эти соединения известны как фотопроводники. Среди соединений подобного типа, а именно диазолов, триазолов, оксазолов, оксидиазолов или тиазолов, особенно подходящими представителями являются, например, 2,5-бис-(4-диметиламинофенил)-оксидиазс.л и 2-(4-диэтиламинофенил-фенантрено-(9, 10)-4,5-оксазол. Однако применение могут находить также и обычные сенсибилизирующие красители, наиример цианины, мероцианины, трифенил метановые красители и другие.

Кроме того, к слоям могут быть добавлены нодходяЩНе доноры водорода. Соединениями подобного типа являются, наприлгер гликоли, полигликоли, простые гликолевые эфиры и. сложные эфиры, продукты присоединения окиСИ этилена и т. д.

Для предотвращения преждевременной полимеризации в темноте при хранении материала и к слоям .могут быть добавлены небольшие количества ингибиторов, в частности нроизводного гидрохинона или другого фенола.

При-мер 1. На алюминиевую пла-сти ку толшиной 0,1 мм, noBeipxHOCTb которой предварительно механически обработана с помощью пескоструйного аппарата, равно-мерно на-носят с помощью пластинчатой центрифуги, вращаемой в затемненной камере со скоростью 120 об/;мин, предварительно отфильтрованный до прозрачного состояния раствор, состоящий из, вес. ч.;

3-4-Диметоксихалкон25

Сополи-мер, полученные из стирола и а1нгидрида малеиновой кислоты (средний мол. вес 20000, кислотное число 180 т. разл. 210°С)200

Сополимер, полученный из а-метилстирола и вииилтолуола. 200

Ацетобутират целлюлозы (24%-ныГ1 уксусной кислоты, 42,5%-ной масляной кислоты, значение К 90)35

Триметилолэтантриакрилат500

4-Метоксифенол2

в 7000 об. ч. бутанона.

Высушен/ный слой для защиты от контакта с кислородом воздуха, oблaдaюцu замедляющим действием, снабжают тонким покрытием из поливинилового спирта и снова высушивают. Полученный слой облучают в течение 3 |Мин под негативным 1матер,иалом (например, чертеж или текст, отчечата-нный на

пишущей машиадке) с по мощыо дуговой угольной лампы (3 угольных ламн, 3 X 20а, расстояние между ламтой и пластиной ПО см). После 0|блученИ|Я для удаления неотве|ржде нных обла|Стей печатную пластину обрабатывают в течение пр нмерщо 60 сек водным раствором 0,5-ного трянатрийфасфата, промывают водой и для гндрофилирова«ия один раз вротирают 3%-иы М раствором фосфорной кислоты. В результате окрашивания полученного отраженного рельефного изображения жирной печатной краской получ;ал:и готовую к употреблению форму для офсетной печати.

Аналогичным образом с равным успехом вместо вышеуказаиного инициатора адожно было использовать 4-дил1етилами;но-4-бромхалкон.

Светочувствительность описанного слоя можно увеличить еще добавлением сенсибилизаторов. Для этого печатную пластену получают аналогичны-м способОМ, однако к раствору, используемому для нанесеиия слоя, прибавляют 30 вес. ч. инициатора, или 15 вес. ч. инициатора и 15 вес. ч. сенсибилизатора, или 30 вес. ч. сенсибилизатора. В качестве сеноибилиэатора -используют 2,5-бис-(4-ди.мет|Ила.ми.нофенил)-оксидиазол-1, 3, 4 или 2-(4-диэтиламинофевил) -фенантрено- (9- 10) -4,5-оксазол-1,3. Полученные слои облучают с помощью оптического 21-ступенчатого клина с инк|рементом почернения 0,15 на каждую стадию.

В табл. 1 показано число полностью зачерненной стадии клина, как -Meipa относительной светочувствительности слоя.

Таблица 1

Пример 2. На алюминиевую пластину, механически равномерно обработанную стальной щеткой для нридання щероховатости, наносят светочувствительный слой аналогично описанному в примере 1 с той лишь разницей, что в качестве фотоинициатора в данно.1м случае используют 4-ди1метила.мино-4-.метилбисстир-илкетон, соответствующий формуле 39, причем инициатор берут в таком же количестве. В качестве ненасыщенного мономериого соединения олефинового типа используют 500 вес. ч. триметилолпронантриакрилата. Облучают в аналогичных условиях, причем время облучения 1 Vs мин. Вследствие окрашивааия инициатора за обработкой пластины очень удобно следить визуально. Получениое, окр1ащвнное в оранжевый цвет, рельефное изо браж-ение характеризуется прекраснымн прочиостньБМи свойствами и сцепляемостью и

его сразу после закрашивания краской .можно использовать для печати. Настилка хорошего качества. Если в качестве ин;ИЦиатара 11 спользуют соединения формул 14, 15, 16, 17, 28 и 42 (приведенные в табл. 2), в кол ичествах 20-40 вес. ч., то получают аналоличные результаты. В последнем случае изображение имеет особенно И1нтенсив:ную окраску.

Пример 3. Получение светочувствительных пластин осуществляют аналогично описаннОМу в примере 1 со следующими изменениями.

В качестве подложечного материала при.меняли алюминиевую пластину, поверхности которой электрохимнческим способом иридана щероховатость (глубина шероховатости примерно 3 .МКм).

Сенсибилизирующий раствор имеет следующий состав, вес. ч:

Сонолимерный продукт, полученный из стирола и ангидрида ;малеиновой кислоты400

Примененный в прнмере 1 conOviflмериый продукт, полученный из а-метилстирола и винилтолуола200

ТриметнлолпропантриакрИлат500

3,4-Метилендиоксихалкон25

2,6-ди-трет-бутил-4-:.метилфенол в 8000 об. ч. бутанона.2

Облучен|ие производят под ;негатив НЫ М растровым оригиналом в течение 2 мин с помощью ксенонового копировального аппарата (расстояние между спиралью ламлы и пластиной 70 см).

Для .проявления облученный слой обрабатывают в течение 90 сек 0,5%-ным водным раствором тринатрийфосфата и окрашивают аналогич.но описанному в прнмере 1. Полученная .м образом нечатная фо1рма по своей нроизводительнасти в отношении воспронзведення тонкой растравой сетки и печатной настилки значительно .превосходит формы предыдущих примеров. Вес слоя печатной формы 5,2 г/м.

Почти такие же результаты получены и в то.м случае, когда для светочувствительных слоев вместо выщеуказавного инициатора используют эквивалентные кол-ичества соединений формул 2, 11, 12, 18, 33 или 42 (см. табл. 2).

Таблица 2

55

Продолжение табл. 2

4-Метокс1|фе11ил

3,4-Д11метоксифен11л

4-Мстоксифен 1л

Иафт11л-{2)

4-Метоксифеи11л

4-Л1етокс 1фен 1л

4-Бромфеннл

4-Метоксифе1П1Л

3.1-Диыетокснфе г-1л 3,4-Днмегокснфе11Ил 4-Метоксифенил

4-Бромфеи11л З.-Ди.метоксифенп.:

4-(-Г 1Дрокснэтокс11)фннл

4-Нитрофенил 4- (Тидроксиэтокси) -фнил

4- (-Гндроксиэтоксн) -фнил4-Глиц 1доксифе11пл

Фенил

4-Метплфенил

4-Метоксифеннл

3,4-Днметоксифеннл

3,4-Диэтоксифенил

3-Метокси-4-изо 1ропосифенил

3-MsTOKCii-4-H-nponoKcфенил

3-Метокс11-2-н-пропоксфенил

2-Этокси-3-метокс11фенил

3,4-Метилснд110кспфенил

Ченил

4-Нитрофенил

4-Метилфенил

4-Хлорфенил

4-Диметилаыинофен 1л

2-Хлор-4-диметилам11нофенил

Фурил-(2)

Хинолинил-(2)

Фенил

Если вместо соединения формулы 7 прпмеНять лишь 5 вес. ч. соединения 30, т. е. примерно 0,4 вес % слоя, то При времени облучения 1 МИН с использованием ксенонового копировального аппарата обычный 21-ступенчатый полутоновый о-птический кли,н зачерняется после окрашивания готовой печатной формы до пятой стадии полного тона.

При использовании лучшего из известных инициаторов аяпрахиионового типа, 2-эт Иланцрахвнона, при прочих равных условиях « в равном количестве зачернен ие происходит лишь на лервой - второй стадиях.

Пример 4. На алюми1Н1иеву,ю подложку, поверхности которой электрохимическим пушероховатость,

наносят следуютем придана ЩИЙ раствор. вес. ч.:

Обычный продажны; : монофталат целлюлозы150

Примененный в примере 1 сонолимерный продукт, нолученный i.i а-метилстрнола и виннлтолуола175

Примененный в прп.мере 1 анетатбутират целлюлозы20

Триметнлолпрона.нтриакрнлг.т300

я-Метоксифенол2

Соединение формулы 2425

в 8000 об. ч. бутанона.

Облучают в течение 4 мин под негативным растровым оригиналом на ксеноново-м копировальном аппарате. Удаляют области, не несущие изображение, в течение 30 сек 1%-ным ВОД1НЫ.М раствором динатрийфосфата, причем обработку ведут одинаково с описанным в в ы Н1 еп р ив еде нн ы х п р ini ар а х.

Полученная печатная форма может быть нспользована для печатания более высоких пастилок.

Вместо примененного фотоилнциатора применение могут находить также н больгнинство других халконов.

Пример 5. Алюминиевую подложку толщиной 0,5 мм, которая находит применение в большой офсетной печати и поверхность которой электрохимически сдслаиа шероховатой, а (Непосредственно после электролитическо обработки подвергнута ок-исленмю (глубина шероховатости около 3 мк, окисный слой примерно 2 мк) рпв-но-мерно покрывают в камере, свободной от пыли, сенснбилнзирующим раствором следующего состава, вес. ч;

3,3, 4,4-Тетраметоксибисстирилкетон25

Примененный в нримере I сополимер стирола и ангидрида малеиновой кислоты200

ПоЛНвинилацетат (мол. вес сколо 35 000)50

Три: 1етилолпропа-нтрнакрилат500

п-Метоксифенол2

в 8000 об. ч. бутанона.

По.сле покрытия иолученного слоя 5%-ны.м раствором ПОЛИВ1ПШЛОВОГО спирта в воде и после сушки образец облучают под негативным растровьгм оригиналом высот ого качества с использованием 21-ступенчатого полутонового оптического клина (инкремент почернения 0,15) и растрового ступенчатого оптического клина с 120 растрами, причем облучение производят в течение 45 сек - 1 мин на ксеноновом копировальном аппарате аналогично тому, как это описано выше. Проявление участков, не несущих изображения, производят 2%-1Иым водным раствором тринатрийфосфата примерно в течение 1 мин. Изготовление печатной формы производят обычным образом и получают прекрасное растровое воспроизведение оригинала. Полутоновый оптический клин до стадии 8 полностью зачернен двумя дополнительными полутоновыми ступенями: 120 растровых точек растроBoro оптического клина также четко воспроизведены. Печатная пластииа особенно пригодна для получения высоких настилок.

Практически неизменные результаты можно получ1Ить при использовании вместо инициатара соединений, соответствующих формулам 31, 32, 33 или 36.

ПрИМер 6. Подложечный материал и получение печатных нл.астин соответствует приведенны м в примере 5, однако применяют сенсибилизирующий раствор следующего состава, вес. ч.:

4,4-Ди метаксид Истирилкетон10

Бис- (3,4-1метилвндиоксистирил) -кетон (формула 36)10

2,5-Би1С- (4-ди1метила:м1И1нофенил) -оксидиазол-(1,3,4)10

Примененный в примере 1 сополимер стирола и ангидрида малеиновой кислоты400

Хлорированная дифениловая смола (хлорфенхарц Wi)50

Триметилолпропантриакрилат500

4-Метоксифенол2

в 8000 об. ч. бутанола.

Для получения печатной формы прекрасного качества, как описано в примере 5, время облучения на ксенонововд копировальном приборе, который описан в примере 3, 30 сек. Наиболее предпочтительно использовать аналогичным образом ко1М:бинации р.азличных инициаторов, соответствующих предлагаемому изобретению.

7. Обычную полизтилентерефталатную пленку, с одной стороны снабженную дополнительным отвержденным покрытием белого пигмента в гидрофильном связующе1М, сенсибилизируют аналогично описанному в примере 3, растворам, состоящи из вес. ч.:

Соединение, соответствующее формуле 3925

Примененный в примере 1 сополнмер стирола и ангидрида малеиновой кислоты400

Полиметилметакрилат (мол. вес. менее 100000, т. раэм. 114-116°С)50 ТрИметилолпропантриакрилат 500 4-Метоксифенол2 в 5000 об. ч. бутаноеа.

Пленку высушивают, создают покрытие из поливинилового спирта и затем облучают в течение 60 сек с помощью ксенонового копировального аппЯрата под подходящИ(М негативным оригиналом. Проявление осуществляют ранее описанным способом с использованием 2%-ного водного раствора трияатрийфосфата и после промыв-ки и кратковременного смазывания подходящей олеофильной краской получают отчетливое черное или окращенное изображение на чистой белой основе. Проявлание-гидрофилированИе и наложение К1раски может быть произведено очень просто, с высокой степенью чистоты и быстро в проявительном аппарате с валками для нанесения мраски.

Полученные копии непосредственно используют для специальных целей. Кроме того, их можно использовать в качестве пленки для офсетной печати, применяемой для раз5 множения.

Пример 8. Полиэфирную пленку по типу примера 7 покрывают таким же раствором, П|ричем вместо соединения фор.мулы 39 применяют соединение, соответствующее форму10 ле 42 в количестве 40 вес. ч.

Поотедующую обработку производят в соответствии с указаниями примера 7, причем время облучения .можно выбирать более продолжительным. Вследствие при.менения инициатора, обладающего интенсивной окраской, непосредственно получают окрапленные в интенсивный красно-оранжевый цвет копии, которые находят применение, в частности, для определенных графических целей. 20 9. Аналогичным способом, описанным в примере 8, используют в качестве фотоинициатора соединение формулы 39 в количестве 25 вес. ч., причем, кроме того, производят добавление к раствору 30 вес. ч. .мс5 тилфиолетового, бриллиантового зеленого, зозина или парарозанилина. При использоваНни негативного оригинала получают интенсивно окрашенные в синий, зеленый, красньи или пурпурный цвет копии.

30 Пример 10. Повторяют пример 7 с теМи из.менениями, что в качестве фотоинициаторе применяют 3, 3, 4,4-тетраметоксибисстирилкетон (формула 30). Облучение производят в течение 1 мин под позитивным ариги5 налОМ на ксеноновом копировальном приборе. В совокупности с ранее описанным автоматическим проявлением и гидрофилировавием вместо окрашивания олеофильной краской в данном случае на пленку наносят с помощью плюшевых валков насыщенный водный раствор красителя, например метилфиолетового (Colour ludex № 42535), парарозанилина (Colour ludex К 42500) или фуксина (Colour ludex № 42510). В результате 5 этого области нленки, не несущие изображения, интенсивно окрашивались и появлялось интенсивное окрашенное изобрал ение на лакоподо.бной полимерной светлой основе. Эти форумы могли быть использованы равным об0 разо:М для специального применения в графике.

Пример 11. Отфильтрованный до прозрачного состояния раствор, состоящий, из вес. ч.: 5 Бис- (3,4-1метилендиоксистирил) -кетон25

Примененный в примере 1 сополимер стирола и ангидрида малеиновой кислоты400

0 Поливинилацетат (мол. вес около 35 000)50

Трнметилолпропантриакрилат500

4-Метоксифенол2

в 5000 об. ч. бутанола раВНо.мерно наносят с помощью пла;СТ1И1нчатой центрифуги на тщ; тельно обезжиренную протравленную цинковую пластину, слон высушивают и пОКрывают тонким слоем ноливияил&вого спирта. С помощью ксеноновой ламлы производят облучение в течение 90 сек под негативным растворовым оригиналом. В последующем процессе проявления, проводимом в течение 1 Мин, удаляют области, не несущие изображения, под воздействием 2%-ного раствора Т1ри натрифосфата в воде. Для того чтобы придать пластине еще более высокую устойчивость, слой можио включить в стадии нагревания, однако в этом нет необходимости. В одноступенчатой мащине для протра.вли вания цинковую пластину обрабатывают известным способом азотной кислотой, содержащей средство для защиты поверхностей. Полученная таки-м образом форма для высокой печати xaipa-ктеризуется прекрасны.м сцеплением слоя и устойЧИвостью изображения к вытравливанию даже в тонких частях растра и может соответственно после обработки растворителем для удаления остаточных частей слоя находить применение для печатания высоких настилок.

Если используют другие фотоинициаторы, например соединения, соответствующие формулам 39 или 42, то непосредственно получают интенсивцо окрашенные пластины, что облегчает визуальный контроль рабочего процесса.

Пример 12. Отфильтрованный до прозрачоого состояния сенсибилизирующий раствор, состоящий из, вес. ч.:

3,4,3, 4-Тетра1метоксибисстирилкетои25

Примененный в примере 1 сополимер стирола и ангидрид малеиновой кислоты400

Примененный в примере 6 хлорированной дифенильной смолы50

Триметилоцропантриакрилат500

2,6-Ди-т/7ег-бутил-4-метилфенол2

в 5000 об. ч. бутанона наносят в затемненной камере с помощью вращающейся со скоростью около 120 об/мин, пластинчатой центрифуги на подложку, состоящую из слоистого материала на основе фенопласта с бумажными прокладка-ми, которая с поверхности покрыта тонкой пленкой металлической меди. Высущевную обычным образом и снабженную тонким слоем поливинилового спирта подложку непосредственно после этого облучают в течение 1 /о мин ксеноновой лалшой под негативным оригиналом электрической схемы. Проявление производят 2%-ным растворов тринатрийфосфата в воде в течение 1 мин. После кратковременной промывки водой из областей, не несущих изображения, вытравливают оголивщийся слой меди обработкой 35%-ны.м раствором хлорного железа. 7. После однократной промывки растворителем получают чистую и соответствующую оригиналу металлическую проводящую схему на элект|роизоляционной подложке, которая может найти применение в качестве копировальной схемы.

Предмет и з о б р е т е н и я

1. Фотополимеризующаяся копировальная масса, содержащая в качестве основных соста;вных частей минимум одно связующее, минимум одно полЕмеризующееся винильное или винилидено1вое соединение и минимум один фотоинициатор, отличающийся тем, что, с целью улучшения фотосшивки низко-молекулярных соединений винильного типа в качестве фотоинициатора фотополимеризующаяся масса содержит минимум одно соединение общей формулы

R-(CH СН)„ -СО--(СН СН) „,-R1,

где R - арильный остаток, содержащий от 6 до 12 атомов углерода, или гетероциклический остаток, содержащий от 4 до 12 атомов углерода;

R -остаток, тот же, что и R, а также алкильный остаток, содержащий от 1 до 4 атомов углерода;

п - 1 или 2;

/п - О или 1.