Способ получения пероксидатного аэросила "пероксил-2" Советский патент 1976 года по МПК C07F7/08 

вают кремнийорганической алкоксиперекись общей формулы ,VnOR; где R - трет- бутил или кумил; - алкил, фенил, алкилфенил, винил хлорметил; Ц - метил или этил; П г 1 3, Обработку аэросила лучше вести при охлаждении до минус 5 - плюс 5°С и остаго «ном давлении 1-20 мм рт, ст. с последующим нагреванием до 60-70 С в замкну той системе. Пример. В двенадцатилитровую к бу, снабженную вакуумным краном, загружают ЗОО г кислого аэросила {удельная поверхность по БЭТ 196 м /г; рН 2,95; содержание поверхностных ОН-групп после гидролиза 0,51 ммоль/г) и при перемешивании пригшвают 45 мл (избыток до 50% трет- бутилпероксидиметилметоксисилана формулы ( С Н 5 ),С-ОО- Si ( CHj )-О-СН5 (т.кип. 35°С /10 мм рт. ст., 1,3972; (Зд° 0,8878; содержание активного кис порода 8,9%). После охлаждения смеси до минус 5°С в колбе создают разрежение до остаточного давления 1-5 мм рт. ст. Вакуумный кран перекрывают и колбу на 2 час помещают в нагретую до 70с водяную баню. Затем непрореагировавшуро алкоксипе рекись отгоняют в вакууме масляного насоса при температуре бани 70 С, а модифици рованный аэросил дополнительно выдерживе ют в течение 4 час в вакуумном сушильном шкафу при 6 О С, Полученный пероксидатный трет бутил. пероксидиметилсилоксильный аэросил обладает 99,5%-ной гидрофобноетью, рН 5,4. В спектрах поглощения отсУгсгвует xapaiiтерная для свободных гидроксилов полоса 375О см и появилась интенсивная полоса поглощения в области 2970 см , отвечающая валентным колебаниям связи С-Н метильных групп у атома кремгшя. Реакционноспособные перекисные группы аэросила дают возможность получать наполненную резину без дополнительного введени перекисных вулканизующих агентов. Пример 2. В описанных в примере 1 условиях проводят модификацию 300г кислого аэросила 5О мл трет- бутклперокси диметилэтоксисилана формулы (CHg) C-00-S (СНз)2-ОС2-Н5{т.кип. 41°С / Юмм.рт.ст. а ,3958; d|0,8756, содержанке актив ного кислорода 8,3%). Полученный трегбутилпероксидиметилсилоксильный аэросил не отличается по свойствам от аэросила, описанного в предыдущем примере. Пример З.В условиях примера проводят модификацию кислого аэросила трет- бутиппероксиметилфенилметоксисила ном формулы (CH5UG-OO-.S-i(CH5)-(, (т. кип. 52 С/0,6 мм рт.ст.. Ир ,4782: d ,ООЗ, содерхсание активного кислорода 6,7%). В, ИК-спектре отсутствует полоса 375О см и имеются полосы 2963 см (СН) и ЗОЮ, 3053, 307 см (). Пример 4. В условиях предыдущег примера модифицируют кислый аэро- сил кумилпероксидиметилметоксисиланом формулы C6H(CH)2C-OO-Si(CH5)2-OCHj (т. -кип. 60°С/0,7 мм рт. ст.;Пз, (Зд ,О72О, содержание активного кислорода 6,6%). Пример 5, В условиях примера проводят модиф-шсацию 300 г кислого аэ росила 40 мл трег- бути.таероксигуетилмегоксисилана форщ-лы (СН) С-ОО-.(СН,) (.,)OCHg. Получают гидрофобный пероксидатный аэросил, в ИК- спектрах которого отсутствуют валентные колебания поверхностных гидроксилов (375О см ) и проявляются интенсиБНь;е пики, характерные для метильной и винильной групп у атома крем1шя (2970 и 3056 см). Пример 6. В условиях примера 1 проводят ьюдифиг. 300 г кислого аэрос1-.ла 5О мл трет-бутилпероксиметштхлорметштмегоксисилан:а форк- лы (СН.,.) C-OO-bi (СН,) (СИ,,Се)-ОСН,,. Б аэросиле отсутствуют ОН-груггаы, о.оноБременно имеются характерные для CHj- и групп полосы (2970 и 2934 ). Пример 7. В условиях примера 1 проводят модификацию 300 г кислого аэросила 55 мл трет™, бугилпероксидиэтилметоксисилана. В ИК-спектрах выявлены пики 2887, 2920 и 2952 и отсу1х;твует пик 3750 см. Пример 8. В условиях примера модифицируют ЗОО г кислого аэросила65мл ди-трет-бутилпероксиметиш /,е гоксисилана Г(СН) С-,СЮ, Si(CHj)-OCH3 с пол чением гидрофобного пероксидатного азросила, в котором отсутствуют силанольные гидроксилы, а ИК-спектры содержат интенсивную полосу 297О см . Пример 9. В 10-литровый аппарат из нержавеющей стали с мешалкой и водяной рубашкой загружают ЗОО г кислого аэросила и прикапывают при перемешивании 50 мл треТ бутилпероксйдиметилметоксисилана (СН)., С ОО-Si (СН,)--OCHj . После перемешива п1я перекиси аппарат герметизируют к выдер жвают 2 час при 8О С. Непрореагиров 1вшую перекись и летучие продукты реакции удаляют аналогич но примеру 1. ИК-спектр полученного аэросила не отличается от спектра аэросила, синтезированного в примере 1, однако по своей стойкости к гидролизу в кипящей воде уступает последнему. Пероксидатный аэросил после 5 час экстракции гексаном в аппарате Сокслета сох раняет свою гидрофобность и в ИК-спектрах не проявляет поверхностных силанольных Пример 1О. В условиях примера 1 при 0-5 С смешивают 300 г аэросила с 50 г (теоретическим количеством) трис- (трет-бутилперокси) метоксисилана форму- лы(СНз) C-00- Si 0-СН, (т. кип. 60 СМ- мм рт. ст.; Г),4О93; содержание активного кислорода 14,4%, теоретическое 14,7%), создают в реакторе разре- жение до остаточного давления 1-3 ммрт. C лосле чего реактор герметизируют и в течение 2 час нагревают при 70 С и перемешивании. После удаления газообразных продуктов реакции получают полностью моди

фицированный аэросил, в ИК-спектрах котодо 60 - 70 С в замкнутой системе. рого не обнаружено силанольных групп аэросила. Формула изобретения 1. Способ получения пероксидатного аэросила путем обработки аэросила кремнийорганической перекисью, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве кремнийорганической перекиси используют алкоксиперекись общей формулы (ROO-)..OT где R - третичный бутил или кумил; - алкил, фенил, алкилфенил, винил, хлорметил; R - метил, зтил; п 1-3. 2. Способ поп, 1, отли чающийс я тем, что обработку аэросила ведут при охлаждении до минус 5 - плюс 5 С и разрежении до остаточного давления 1 - -20 мм рт. ст. с последующим нагреванием