Способ получения -гидразонфосфинатов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/32 

1

Изобретение касается способа получения неизвестного ранее типа соединений, содержащих в своем составе фосфиновый и гидразоновый центры, которые можно назвать а-гидразонфосфинатами.

Эти вещества могут обладать полезными биологическими и комплексообразующими свойствами.

Известно, что диалкилфосфористые кислоты способны присоединяться по двойной углерод-азотной связи альд- или кетазинов с образованиелг а-гидразонинфосфонатов.

Однако кислые эфиры фосфонистой кислоты в эту реакцию не вводили.

Осуществление этой реакции позволило получить новый тип гидразонов, содержащих алкил(арнл)фосфнновую группу в гидрозинном фрагменте, которые могут обладать интересными в практическом отношении свойствами.

Предлагается способ получения а-гидрозонфосфинатов взаимодействием кислых эфиров фосфонистых кислот с альд- или кетазинами.

O О R;Х

Р + 0-N-N(

/

Н

К

ко .с

- Р

К

/

R (;-Ш1-№ с

Е

К

R

большое разогревание. Оставляют на несколько дней при комнатной температуре.

После отгонки эфира получают 4,9 г (65%) кристаллического осадка. Продукт фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.

Т. пл. полученного продукта 115-117°С; Rf 0,57 (система бензол : ацетон 2 : 1); Rf 0,86 (система гексан : диоксан : ацетонитрил - 2:2:1).

Найдено, %: С 69,07; И 6,15; Р 8,20.

C22H23N2O2P.

Вычислено, % С 69,9; Н 6,08; Р 8,20.

Пример 2. В двугорлой колбе с обратным холодильником нагревают 4,2 г (0,02 моль) бензальазина и 3,3 г (0,03 моль) этилового эфира метилфосфонистой кислоты в токе аргона при 100-110°С в течение 4 час.

Смесь выдерживают в течение 3 суток, после чего вся масса закристаллизовывается. Выход продукта составляет 3,4 г (53%). Продукт фильтруют, промывают эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 102-103° С; Rf 0,52 (система бензол : ацетон 2 : 1); Rf 0,80 (система гексан : диоксан : ацетонитрил - 2 : :2:1).

Найдено, %: С 64,20; 64,05; Н 6,88; 6,77; N 8,81; 7,68; Р 9,24; 9,47.

C,7H2iN2O2P.

Вычислено, %: С 64,60; Н 6,65; N 8,85; Р 9,80.

Пример 3. В двугорлой колбе с обратным холодильником в токе аргона нагревают 3,38 г азина циклогексанона и 6,0 г этилового эфира фенилфосфонистой кислоты при 90-100°С в течение 2,5 час. После охлаждения реакционная смесь постепенно кристаллизуется. Выход продукта составляет 4,5 г (70%). Перекристаллизацию проводят из ацетона. Т. лл. продукта 124-125° С; Rf 0,73 (система бензол: : ацетон 2:1); Rf 0,91 (система гексан : диоксан : ацетонитрил 2:2: 1).

Найдено, %: С 66,04; 65,99; Н 8,79; 8,94; Р 8,64; 8,59.

C2oH3lN2O2P.

Вычислено, %: С 66,3; Н 8,56; Р 8,56.

Пример 4. К 5,25 г расплавленного азина циклогексанона добавляют 3,2 г этилового эфира метилфосфонистой кислоты. Смесь разогревается до 40°С. Оставляют на ночь. Реакционная смесь постепенно кристаллизуется. Фильтруют, промывают гексаном, сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 4,9 г (60%) кристаллического продукта. Т. пл. продукта 74-76°С, Rf 0,45 (система бензол : ацетон 2:1); Rf 0,77 (система гексан : диоксан : ацетонитрил 2 : 2 : 1).

Найдено, %: С 59,95; 60,08; Н 9.57; 9,65; Р 10,45; 10,36.

С15Н29 20зР.

Вычислено, %: С 60,00; Н 9,67; Р 10,30. Предмет изобретения

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при комнатной температуре в органическом инертном растворителе, например, эфире.