СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ГИДРАЗОНОФОСФОНАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

Изобретение касается способов получения неизвестного ранее типа соединений, содержащих в своем составе фосфорный и гидразоновый центры, а именно а-гидразонофосфонатов. Эти вещества в силу своего строения могут оказаться необходимыми в практическом отношении для препаратов, сочетающих в себе ценные свойства фосфонатов и гидразонов; кроме того, они весьма перспективны как исходные соединения для фосфорорганического синтеза. Известен способ получения а-гидразонофосфонатов. Однако азины ранее в этом способе получения не применяли-сь. Описывается способ получения а-гидразонофосфонатов отличается тем, что двузамещенные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с азинами по схеме CRO )/ RK C N-N CR-B- CRO)P- С - где R алкил R арил R алкилин. Реакция имеет общее значение. В нее вступают как альд-, так и кетазины и разнообразные двузамещенные эфиры фосфористой кислоты с алкильными, алкиленовыми и арильными радикалами. Процесс ведут при комнатной температуре в инертном растворителе, например, в эфире или без него. Строение полученных производных доказано элементарным анализом, а также ИК- и ПМР-спектроскопией. Индивидуальность синтезированных веществ подтверждена тонкослойной хроматографией. Пример 1. 4,2 г бензальазина растворяют в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 4,9 г дифенилфосфита. Через мин наблюдается выделение белого кристаллического осадка. Через 3 час процесс заканчивается. Продукт фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 8,0 г (88%) О,О - дифенилбензальгидразонофенилметилфосфоната. Т. пл. 136-138°С Rf 0,9 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2:2:1), Rt 0,75 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1). Найдено, %: С 70,76; 70,13; Н 5,58; 5,49; N 5,83; 5,96; Р 7,27; 7,46. С2бН2зОзЫ2Р. Вычислено, %: С 70,7; Н 5,22; N 6,35; Р 7,03. Пример 2. 4,2 г бензальазина растворяют в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 3,0 г неопентиленфосфита, растворенного в 10 мл абсолютного эфира. Оставляют на 2-3 сут

при комнатной температуре. После отгонки эфира получают 6,0 г (83%) кристаллического осадка 0,0-неопентилбензальгидразонофенилметилфосфоната. Продукт фильтруют, осторожно промывают эфиром и -сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 130-132°С Rf 0,75 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2:2:1).

Найдено, %: N 7,68; 7,78; Р 8,71; 8,92;

CigHasOsNsP

Вычислено, %: N 7,82; Р 8,65.

Пример 3. 4,2 г бензальазина растворяют в 15 мл абсолютного эфира и добавляют 2,8 г диэтилфосфита. Оставляют на 2 сут при комнатной температуре. Получают 5,5 г (79%) О,О - диэтилбензальгидразонофенилметилфосфоната в виде кристаллического продукта. Фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Т. пл. 111-113°С; Rf0,37 в системе гексан-бензол-ацетон (2:2:1), Rf 0,77 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1).

Найдено, %: N 7,70; 7,92; Р 9,12; 9,28.

CisHaaOsNzP.

Вычислено, %: N 8,10; Р 8,97.

П Р и м е Р 4. К 2,2 г диизопропилиденазина добавляют 2,2 г диметилфосфата. Оставляют на 1-2 сут при комнатной температуре. Выпадают кристаллы. Продукт фильтруют, промывают гексаном, затем осторожно эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 3,0 г

(68%) О,О - диметилязопропилиденгидразоноизопропилфосфоната. Т. пл. 94-96°С Rf 0,6 в системе гептан-диоксан-хлороформ (2:2:1).

Найдено, %: N 11,16; 12,45; Р 13,57; 13,71.

CsHigOsNaP

Вычислено, %: N 12,6; Р 13,95.

Пример 5. 3,0 г неопептиленфосфита растворяют в 10 мл абсолютного эфира и добавляют 2,2 г диизопропилиденазина. Оставляют на двое суток при комнатной температуре. После отгонки эфира получают 4,1 г (77%) О,О - неопентилизопропилиденгидразоноизопропилфосфонат в виде кристаллического осадка. Продукт фильтруют, осторожно промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Т. ил. 131 -133°С Rf 0,50 в системе гексан-диоксан-ацетонитрил (2:2:1).

Найдено, %: N 10,24; 10,51; Р 11,65; 12,00.

СиНгзОзЫгР

Вычислено, %: N 10,7; Р 11,8.

Предмет изобретения

1.Способ получения а-гидразонофосфонатов, отличающийся тем, что двузамеш,енные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с азинами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.