Способ получения замещенного нафтоксиацетамида Советский патент 1975 года по МПК C07C103/30 

, охлаждают до 65-70С и добавляют 280 мл горячей воды. Раствор с рН 9,5 аккуратно выливают в круглодонную трехгорлую колбу на 2 л, содержащую 250 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают 15-20 мин механической мешалкой с тефлоновой лопастью, отделяют твердый осадок светло-коричневого цвета, сушат его 10- 15 мин В вакуум-эксикатор (10-15 мм рт. ст.) и нерекристаллизовывают из толуола.

Полученное вещество коричневого цвета помещают Б трехгорлую колбу на 1 л, снабженную механической мешалкой с тефлоновой лопастью, сенараторо для воды и холодильником, добавляют 300 мл толуола и нагревают до слабого кипения с обратным холодильником, наблюдая образование прозрачного раствора темно-коричневого цвета и собирая воду в сепараторе. Когда -выделение воды нрекратится, горячий раствор {95-97°С) фильтруют, оставляют кристаллизоваться, отделяют осадок, сушат в вакууме и получают 188 г (87%) порошкообразного кристаллического вещества белого цвета, т. ил. . Чистота 98-99%.

В. аналогичных условиях при избытке а-хлорпронионовой «ислоты 10; 20 и 307о ВЬ1ход чистой а-нафтоксицропионовой кислоты в пересчете на а-нафтол (1,0 моль) составляет 80,0; 83,5 и87 и 83,5% соответственно.

Пример 2. 1080 г (5 моль) а-нзфтоксицронионовой кислоты суспендируют В 1500 мл толуола и обрабатывают 820 г (8,25 моль) фосгена в присутствии 32,5 г ДМФА, по окончании реакции избыток фОСгена удаляют при нагревании в вакууме (20 мм), остаток фильтруют, выливают фильтрат в раствор 364 г (5,25 моль) диэтиламина и 220 г (5,5 моль) гидроокиси натрия в 800 мл воды, поддерживая температуру 10-40°С. Продукт реа«цин подкисляют соляной кислотой для удаления избытка диэтиламина, промывают органическую чфазу водой до рН 5, сушат методом азеотропн-ой дистилляции, отгоняют продукт при 80° С/20 мм, охлаждают, отделяют осадок, отжимают и измельчают. Повторяют указчнные операции, объединяют обе нартии полученного продукта, удаляют остаточный растворитель и получают 2675 г (98%) N,N-.-;Hэтил-2-(а-нафтокси) - пропионамида. Чистота 97,2%.

Пример 3. В круглодонную КОлбу на 100 мл загружают 21,6 г (Оу1 моль) а-нафтОксипропионовой кислоты и 50 мл толуола, добавляют 0,2 г хлоргидрата триэтиламина и

12 г (0,11 моль) хлористого тионила, нагревают до 10°С, перемешивают 1,5 час, отгоняют избыток хлористого тионила, фильтруют и отделяют толуольный раствор а-нафтоксипропионилхлорида.

К 15 МЛ воды в колбе на 100 мл прибавляют 44 Г (0,11 моль) гидроокиси натрия, охлаждают на ледяной бане, добавляют 7,6 г диэтиламина, приливают толуольный раствор а - нафтоксипропионилхлорида, поддерживая

температуру 10-30°С, обрабатывают смесь концентрированной соляной .кислотой до рН 1, переносят в делительную воронку, промывают пять раз водой, отгоняют толуол и получают целевой нродукт с выходом 99%.

Предмет изобретения

Способ г.олучения замеихенного а-нафтоксиаметммида общей формулы

R.

СН-с-мГ

Ч

к.

R,, О

где RI - водород или низщий алкил;

R2 - водород, низщий алкил или низший алкенил;

Rs - низший алкил или. низший алкенил,

причем когда R и R2 - водород, Rs-Ci-С2-НИЗЩИЙ алкил или низший алкенил, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и новьсшения качества целево1-о продукта, сс-нафтоксипропионовую кислоту обрабатывают избытком фосгена, хлористого тионила или их смеси в присутствии катализатора- диметилформамида или хлоргидрата триэтиламина с последующим взаимодействием полученного хлорангидрида а-нафтоксипронионовой кислоты с избытком Ы,М-диалкиламина, содержащего 1-5 атомов углерода, в среде толуола в присутст вии водНОГО раетвора гидроокиси щелочного металла

и выделением целевого продукта известным приемом.