Способ получения @ -алкениламидофосфитов Советский патент 1986 года по МПК C07F9/24 

Изобретение относится к химии фос- орорганических соединений, а именно способу получения N-алкениламидо- осфитов общей формулы

(Ri)2P-N-CH C- R3

% R (I)

где Rf - низшая алкокси- или диэтиламиногругша;R- ,и R, - низший алкил;

R4 водород или низший алкил, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения фосфорсодержащих полимеров, обладающих негорючестью, способностью улучшать качество смазочных масел.

Цель изобретения - ynpoij;ein-ie процесса и повышение выхода N-алкенил- амидофосф йтов общей (I).

Азометин подвергают взаимодействию с иодангидр1щом диалкилфосфористой кислоты в среде эфира или хлористого метилена при комнатной темггературе в атмосфере аргона в присутствии три- этиламина

EtrN (Ri)2P -R3-CH CH N ,

C-CH- NR/t .

P(RO

I 2

Пример 1, Получение N-трет-- бутил-Ы-пропениламидодиэтилфосфита,

К смеси 11,4 г (0,1 моль) N-трет- бутилпропиональимина и 10, 1 ;г (О,1 моль) триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира в течение Т ч при комнатной температуре добавляют раствор 24,8 г (0,1 моль) дизтилиодфосфи та в 100 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают в течение 10 ч. Осадок иодгидрата амина отделяют центрифугированием, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выкод 17,4 г (7-5%)., d 0,9433, п 1,4 197/ т.кип, 62°С/1 мм рт.ст,

5. 146 м.д., ИК: 1640

Найдено, %: С 56,2; Н 11.03; Р 12,3; N 5,87,

C,,H,PN02,

Вычислено,-%: С 56,65;. Н 10,8; Р 13,3; N 6,01,

Пример 2, Получение N-трет- бутил-N-nponeНИЛамидодибутилфосфита.

к смеси 11,4 г (0,1 моль) N-трвт- бутилпропиональимина и 10,1 г (О,1 моль) триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира добавляют г (0,1 моль) дибутилиодфЪсфита в 100мл эфира. Процесс проводят в условиях примера 1. Выход 28,2 г (84%), т.кип, . 60°С/1, мм рт.ст,, ,9350, n j,° 1,4382,,

ЯМР Р:& 146 м,д., ИК: 1635 см ,

Найдено, %: С 62,1; Н 10,8; Р 9,87; N 4,92,

C,.

Вычислено, %: С 62,3; Н 11,07; 5 Р 10,73; N 4,85,

П р и м е р 3. Получение N-трет- бутил-М-изобутеНИЛамидодибутилфосфита.

К смеси 12,7 г (0,1 моль) N-трет- бутилизобутеральим1П- а и 10,1 г 0 (0,1 моль) триэтиламина в 200 мл эфира добавляют 30,4 г (0,1 моль) дибу- тилиодфосфита в 100 мл эфира. Процесс .проводят в условиях примера 1, Выход-24,8 г (82%),, т, кип, 112 с/

5

,20

-го

0

5

0

/1 мм рт,ст,, d 0,9387, п 1,4525, 140 м.д,, ИК: 1б40см Найдено, %: С 62,84; Н 11,80; Р 9,86| N 4,52,

. Н NPO,j,

Вычислено, %: С 62,91; Н 11,38; Р 10,84; N 4,58,

П р и м е р 4, Получение N-трет- бутил-Н-изобутениламидодибутилфос- фита.

К смеси 12,7 г (0,1 моль) N-трет- бути,лизобутиральимина и 10,1 г (0,1 моль), триэтиламина в 200 мл хлористого метилена добавляют 30,4 г (0,1 моль) дибутилиодфосфита в 100мл х,аористого мети,пена. Процесс проводят в условиях примера 1. Выход 22,07 г (73%), Физико-химические константы, данные элементного анализа, ЯМР и ИК-спектроскопии приведены в примере 3,

П р и м е р 5, Получение N.N-тетt I

pa3Tjm-N -трет-бутил-N -пропенилтри- амидофосфита,

К смеси 11,4 г (0,1 моль) Н-трет- 0 б.утилпропиональимина и 10,1 г

(0,1 моль)триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира добавляют 30,2 г (О,1 моль) тетраэтилдиамидоиодфосфи- та в 100 МП эфира. Процесс проводят в условиях примера 1. Выход 21,8 г (80%), т.кип. 91 С/1 мм рт,ст.,

1Лпп

5

5

, 9782, 1,4638.

. 94 М.Д., ИК:-3 1635 см

-1

Найдено,%: С

9,9; N 14,87

C,H,,PN.

Вычислено,

3

61,5}

Н 12,01;

12

%: С 62,72; Н 11,85; Р 10,80; N 14,63.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет проведения синтеза в одну стадию и исключения труднодоступных реагентов и повысить выход целевых про- дуктов по сравнению с известным способом с 58-69 до 75-84%.

Формула изобретения

i

Способ получения N- алкениламидофосфитов общей формулы

(Н02Р- 1-сн с-Яз

R.

«4

Составитель С.Каракотов Редактор В.Петраш Техред Л.Сердюкова Корректор И.Эрдейи

Заказ 6806/22 Тираж 343Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

78352

где к

5

- О 5

-низшая алкокси- или диэтил-аминогруппа;R, и R -« низший алкил;

водород или низший алкил, с использованием галоидангидрида фосфористой кислоты в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве галоидангидрида фосфористой кислоты используют иодангидрид диалкилфосфористой кислоты, который подвергают взаимодействию с азомети- ном общей формулы

i s-CH-CH lS-R

R4

где К при комнатной температуреi

1 имеют указанные значения

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, . а к новому способу получения N-алкениламидофосфитов общей формулы К,К,Р-НК2-СН СКзК4, где R, - низшая алкокси- или диэтиламиногруппа; R и R - низший алкил; 4 водород или низший алкил, которые могут, найти применение в качестве мономеров для получения фосфорсодержащих полимеров. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Процесс проводят взаимодействием иодангидрида.диалкилфосфо- ристой кислоты с азометином общей формулы R R4CH-CH NR2, где R4 имеют указанные значения. Взаимодействие ведут в среде органического растворителя в присутствии триэтил- амина в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. Способ осуществляют в одну стадию, целевые продукты получают с выходом 73-84%, с 9 (О