Способ получения мезо-диметиламинометилпорфиринов Советский патент 1975 года по МПК C07D27/76 

1

Изобретение относится к способам получения новых мезо-диметиламинометилпорфиринов, обладающих высокой биологической активностью И могущих найти применение в медицине.

В литературе описан способ получения медного комплекса мезо-диметиламинометилэтиопорф.ирина-1, заключающийся в обработке медного комплекса этиопорфирина- диметилформамидом и хлорокисью фосфора.

Однако Сведения о -способе получения мезодиметиламинометилпорфиринов, обладающих высокой б.иологической активностью, в литературе отсутствуют.

Предложен способ получения неописанных ранее мезо-диметилам,инометилпорфиринов, заключающийся .в том, что медные комплексы порфирипов, имеющих Ы,М-диметилформальдиминогруппу -обрабатывают хлорокисью фосфора, предварительно обработанной небольшим количеством воды, с последующим восстановлением промежуточной аммониевой соли порфирина натрийборгидридом с последующей хроматографической очисткой целевого продукта.

Таким способом можно получать порфлрины без предварительного выделения промежуточных медных комплексов, получающихся в результате проведения реакции В-ильсмайера, а также для деметаллирования различных

медных комплексов октаалкилпорфиринов.

Реакцию проводят в хлорокиси фосфора, предварительно обработанной небольшим количеством воды, при 40° С.

Способ позволяет достичь выхода целевого продукта 84% от теоретически возможного.

Пример. Смесь 5 мл хлорокиси фосфора и 0,15 мл воды перемешивают 5 мин, затем добавляют 280 мг комплекса, полученного путем обработки медного комплекса этиопорфирина-1 диметилформамидом и хлорокисью фосфора, и выдерживают 30 м,ин при 40 С. Реакционную смесь выливают в 200 мл хлороформа, -прибавляют 300 мг натрийборгидрида в 20 мл воды и перемешивают 30 мин. Хлороформный слой отделяют, сущат сульфатом натрия и хроматографируют на колонне с окисью алюминия хлороформом. После кристаллизации из хлороформа-метанола получают 172мг (84%) мезо-диметиламинометилэтиопорфирина-1 с т. пл. 300°С, структура которого подтверждена данными ИК-. электроных, ПМР- н масс-спектров.

Найдено, %: С 78,59; П 8,46; N 12,64.

C35n45N5.

Вычислено, %: С 78,46; Н 8,47; N 13,07. Предмет изобретения

Способ получения мезо-диметилампнометилпорфиринов, отличающийся тем, что 3 медные комплексы порфиринов с мезо-диметилформальдиминогруопами подвергают взаимодействию с хлорокисью фо-сфора, предварительно обработанной водой, с последующим 4 восстановлеНИемобразующейся аммониевой соди порфиринанатрийборгидридом и выделением целевыхпродуктов известным способом.