(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С АТОМОМ ХЛОРА В МЕЗО-ПОЛОЖЕНИИ
37 la аминоформшшроватгия ароматическим амином в кисли и среде. 2. Получение красителей конденсацией солей диакилов замещенных глутаконовых альдегидов с четвертичной солью гетероциклического основания, содержаидеГо активную метильную груцпу 2. Недостаткарли известного метода является его многостадийность, не очень высокий выход целевых продуктов. Избыток формилирующего комплекса не дает возможности провести конденсацию непосредственно с продуктом аминеформилирования, так как аминоформилирующий комплекс может сам вступать в конденгде X (). М(СИз)2 1Гп О, 1, 2, и аминоф(1рмилируюглий комплекс б(рут в соотношении ; 2 и полученную peaKiwoHкую массу непосредственно подвергают конденсации. Предлагаемый способ получения трикарбопизниновых красителей с атомом хлора в мезоположении отличается от известного тем, что процесс сокращается практически до одной стадии, обработку кетонов проводят эквимолярным количеством формилирующего комплекса, отпадает необходимость в обработке продукта аминоформилирования ароматическим амйно
основанил. Это приводит к необходимости выделения продукта аминоформилирования в виде дианила замещенного глутаконового альдегида, что усложняет технологию получения красителя и приводит к уменьшению общего выхода.
Цель изобретения - упрощение процесса получения трикарбоциа1шновых красителей с атомом хлора в мезо-положении и увеличени выхода целевых продуктов.
Это достигается тем, что циклические кетоны общей формулы
О
щенных глутаконовых альдегидов. Общий выход красителей при этом возрастает. Так, нащзимер, по предлагаемому способу краситель (1) образуется с выходом 74% (см. табл.) в то время
как 1ФИ получении того же красителя по известному способу выход на первой стадии составляет 80%, а на второй - 77%, таким образом общий выход красителя (1) составляет только 61,6%. Для красителя (V) такое сравнение
выглядит следующим образом: 46% (по предлагаемому способу) и 28,8% (по известному способу).
Полученные предлагаемым способом красители, их выходы и контстанты приведены в таблице.
74
246 -247
798
61
825
7%
21
Ирпг.ггжениг таблицы
niiizm
263-264
756
253-254
847
237-238
1000
800
240-241
Описание способа получения красителей 35 показано на нриведенных примерах.
Пример 1. Бис-(3-этш1бензтиазоло)-10,12-триметилен-11 -хлортрикарбоцианиниодид(1). К. раствору формшшрующего комплекса, полученного из раствора 0,19 мл диметилфор м- 40 амида в 2 мл хлороформа н 0,25 мл хлорокиси фосф(а, прибавляют 0,12 г циклогексанона в 1 мл хлороформа и смесь нагревают при 70°С в течение 1,5 ч. Хлороформ отгоняют в вакууме, к остатку прибавляют 0,73 г нодэтилата 45 2-метилбензтиазола, 5 мл уксусного ангидрида н 0,5 мл триэтиламина и нагревают при 80° С 1 ч. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром. Получают 0,57 г (74%) красителя, т. пл. 246- jO 247°, макс 98 нм(спирт).
Пример 2. Бис-(З-этилбензтиазоло)-10,12-диметш1ен-11 -хлортрикарбоцианиниодид (II). К раствору формилирующего комплекса, полученного из раствора 0,19 мл диметилформамида 55 в 2 мл хлороформа и 0,25 мл хлорокиси фосфора, прибавляют 0,1 i г циклопеитанона в 1 мл хлороформа и смесь нагревают при 70° С 1 ч. Хлороформ отгоняют в вакууме, к остатку прибавляют 0,73 г иодэтилата 2-метилбензтиазрла, 5 мл уксусного ангидрида и 0,5 мл тризтиламииа и нагревают при 70° С в течение 1,5 ч. После охлаждения осадок отфильтровывают, промываю водой, спиртом, эфиром. Получают 0,46 г (61%) красителя, т. пл. 252-253°,, 825 нм (спирт).
Пример 3. Краситель IV. К раствору формилирующего комплекса, полученного из раствора 0,19 мл диметилформамида в 2 мл хлороформа и 0,25 мл хлорокиси фосфора, прибавляют 032 г иодметилата N-метил-jf-пиперидона и нагревают при 70° 1 ч. Хлороформ отгоняют в вакууме, к остатку прибавляют 0,73 г иодэтилата 2-метш1бензтиазола, 5 мл уксусного ангидрида и 0,5 мл триэтиламина и нагревают при 80° 1,5 ч. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром. Получают 0,2 г (21%) красителя, т. пл. 263-264°, макс ™ (спирт).
Пример 4. Бис-(2-этилхинолино)-11,13-триметилен-12-хлортрикарбоцнаниниодид (V). К раствору формилирующего комплекса, полученного из риствора 038 мл диметилформами
