Способ получения отвержденных полимеров,содержащих свободные и/или этерифицированные метилольные группы Советский патент 1975 года по МПК C08G39/02 C08G51/78 C08G37/02 

(54) СПОСОБ СОДЕРЖАЩИХ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ, СВОБОДНЫЕ И/ИЛИ ЭТЕРИФИЦИРОВАННБ1Е МЕТИЛОЛЬНЫЕ ГРУППЫ риловой кислоты, а также полимеры, содержащие N-метилольную группировку в блокированной форме в виде эфира карбаминовой кислоты. Для приготовления лаков к этим полиме- 5 рам, используемым в качестве связующих, можно добавлять наполнители, например осажденные или полученные термической обработкой кремневые кислоты, силикаты, тальк, слюду, кварцевую пыль, сульфат бария, суль- Ю фат кальция, стеклянный порошок, а также металлические порощки, такие как алюминиевые или медные пудры. Можно также вносить красители или в растворенной форме, или в виде пигмента. В качестве пигментов можно назвать, например, двуокиси титана, окиси железа, желтый крон, прусскую лазурь, швейнфуртскую зелень, хромат цинка или свинца, окрашенные титановые пигменты, а также фталоцианины 20 или нерастворимые азокрасители. Кроме того, можно вводить обычно применяемые в лаковой промышленности вспомогательные средства, например средства, улучшающие розлив. Все эти добавки применяют в обычных преде- 25 лах и не ограничиваются катализаторами, согласно изобретению. Если употреблять катализированные, согласно изобретению, связующие в пресс-массах, то их сочетают с обычными при изготов- 30 лении таких формовочных изделий органическими и неорганическими порошкообразными или волокнистыми добавками. Пример 1. К 100 ч. 70%-ного раствора алкидной смолы в ксилоле, полученной из 35 32 ч. фталевого ангидрида, 10 ч. адипиновой кислоты, 44 ч. триметилолпропана и 23 ч. насыщенной фракции жирной кислоты с длиной углеродной цепи от С до Си, с кислотным числом примерно 10, с ОН примерно 150, с 40 вязкостью примерно 40 сек, измеренной для 50%-ного раствора в ксилоле в воронке Форда 4 при 20°С, и со средним молекулярным весом примерно 1200 добавляют 150 ч. двуокиси титана (рутил) и 0,8 ч. соединения Са 45 (4 % в жидком состоянии). Смесь два раза растирают на трехвалковых вальцах. Полученную пасту смешивают с 88 ч. 75%-ного раствора описанной алкидной смолы в ксилоле и 84 ч. 55%-кого раствора частично этерифицированной бутанолом меламиновой смолы в бутаноле, добавляют 2 ч. 1%-ного раствора силиконового масла Байер А в ксилоле, 50 ч. ксилола, 5 ч. бутанола, 7,5 ч. бутилового эфира гликолевой кислоты, с помощью 55 ксилола устанавливают вязкость для распыления 20 сек в воронке Форда 4. Полученный таким образом лак без добавок и с добавкой 1 :5 20%-ного раствора паратолуолсульфокислоты в изопропаноле или go эквивалентного количества бензолсульфоната пропиленгликоля-1,3 разбрызгивают на стеклянную плиту и подвергают горячей сушке при 180°С в течение 10 мин. Лаковые пленки отличаются хорощим блеском, устойчивостью 65 бл эл во ны за те хр ни д че тн ж л ср кс п 5 л р н т еска при температурной нагрузке, хорошей астичностью и адгезией и хорошей устойчистью по отношению к растворителям. Степень отверждения лака видна из данх, приведенных в таблице. по Кенигу согласно методу DIN 53157 Вязкость описанного белого лака с каталитором по изобретению и без него после длильного хранения не повышается. Лак с добавкой паратолуолсульфокислоты анится ограниченное время: после хранея при комнатной температуре в течение 14 ей его невозможно разбрызгивать. Пример 2. Испытывают белый лак, полунный по примеру 1, с добавками эквиваленых количеств катализаторов и лак, содеращий паратолуолсульфокислоту или морфоновую соль паратолуолсульфокислоты (для авнения). Вязкость лаков устанавливают илолом 50 сек (измерена воронке Форда 4 и 20°С). Лаки хранят в течение 10 дней при °С. Получают следующие результаты: Изменение вязкостиНезначительное Без катализатора С паратолуолсульфоЛак желатинирокислотойван С морфолиновой солью толуолсульфокислоты Незначительное с дитозилатом пропиленгликоля-1,3 То же С дибензольсульфонатом пропиленгликоля-1,3 С метиловым эфиром паратолуолсульфокислотыС паранитробензиловым эфиром паратолуолсульфокислотыКак видно из приведенных данных, вязкость ков, полученных в присутствии катализатопо изобретению или без него, повышается значительно. Пример 3. 0,3 ч. твердого при комнатной мпературе полиэфира точка размягчения

82-84°С по DIN 53180) на основе терефталевой кислоты, 2,2-бис- (4-гидроксиэтоксифенил) пропана и глицерина с вязкостью 50 сек (40%-ного раствора в ацетате этилгликоля, измеренной в воронке Форда 4 при 20°С) смешивают в смесителе при температуре 100°С с 7 ч. гексаметоксиметилмеламина (Цимел 300 фирмы Цианалид) и 30 ч. двуокиси титана (рутил) 15 мин. К. исходной смеси добавляют 1,2 ч. метилового эфира паратолуолсульфокислоты и смешивают в смесителе при ШОС еще 10 мин. Массу охлаждают, измельчают и разбрызгивают на плиты электростатическим путем. Плиты подвергают горячей сушке в течение 15 мин при 200°С. Получают хорошо прилипающие, устойчивые к растворителям покрытия с превосходной эластичностью и твердостью.

Без добавки метилового эфира паратолуолсульфокислоты покрытия не отверждаются в указанных условиях горячей сушки: они остаются растворимыми и хрупкими. При добавлении паратолуолсульфокислоты описанная исходная смесь желатинизируется уже по истечении нескольких минут во время процесса смешения в смесителе.

Предмет изобрения

Способ получения отвержденных полимеров, содержащих свободные и/или этерифицированные метилольные группы, путем нагрева их в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости при хранении полимеров или смесей на их основе, в качестве катализатора используют соединение формулы

R - (О - SO, - R)x.

где R - фенил или замещенный фенил; алкил Ci-Сз, замещенный алкил Ci-Сз, аралкил или замещенный аралкил, 2.